Способ получения непасыщенных азотсодержащихполиэфиров

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-08 д 17 1 374 23-5) Заявлено 18.Х 11.1967 ( 1 с присоединением заявки1362624/23-512,1 Х,1969Приоритет Комитет по делан изобретений и открытий при Сосете Министров СССРУДК 678.674(088.8 публиковано 04.11.1971. Бюллетеньага опубликования описания 2.1 Х.1971 Авторыизобретен А, Д. Валгин,Московский химико П, Ворооьев, В. В. Коршак хнологический институт им тепо делеева явител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЗОТСОДЕРЖА ПОЛИЗФИРОВ2 Известен способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диола и азотсодержащего соединения, например 2-диэтаноламино,6-дихлор,3,5-триазина.Однако получаемые полиэфиры недостаточно теплостойки, так как имеющийся в них триазиновый цикл находится в боковой цепи.Для повышения теплостойкости полиэфиров предложено в качестве исходных азотсодержащих соединений применять соединения, содержащие функциональные гидроксильные или карбоксильные группы непосредственно в триазиновом цикле, например 2-дифениламино - 4,6-бис-(2-оксиэтокси) -1,3,5- триазин, 2-фенил,6 - бис- (2-окси-этокси) -1,3,5-триазин или 1,3,5- триазин- дифениламино,6-бисаминоуксусной кислоты и 1,3,5-триазин-моноанилид- моноэтанолфенилимин-моноэтаноламин.Предложенные соединения позволяют вводить триазиновый цикл в основную линейную цепь полиэфира, что улучшает его свойства и свойства его сополимеров со стиролом, получаемых по обычному способу в присутствии перекисного инициатора.Пример 1. Из 98,1 вес. ч, малеинового ангидрида, 156 вес. ч. диэтиленгликоля, 72,9 вес. ч. фталевого ангидрида и 110 вес. ч,2-дифениламино - 4,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5- триазина синтезируют при 200 С ненасыщенный полиэфир в течение 3 - 5 час до кислотномг КОНго числа 40 - 42г полпэфноаПолученный полиэфир имеет относительнуювязкость по спирто-бензольной смеси 1,435, температуру каплепадения по Убеллодс 73 С, мол. вес 1350, растворим в органических растворителях и хорошо совмещается со стиролом.700 с-ный стирольньш раствор полученного полиэфира отверждается при 80 С с 2% гидро- перекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном составля 0кГсет 88 4, твердость по Бринеллю 19,1 иммтеплостойкость по Вика 204 С.П р и м е р 2. Полиэфир на основе 20 98,1 вес. ч. малеинового ангидрида, 156 вес. ч.диэтилгликоля, 72,9 вес, ч. фталевого ангидрида и 83 вес, ч. 2-фенил,6-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина синтезируют при 200 С в течение 10 час до кислотного числа г 0- мг К 0 Н40,5г полпэфпраПолучают полиэфир с вязкостью по спиртобензольной смеси 1,46, температурой каплепадения по Убеллоде 62 С,мол.вес 1270, раство- ЗО римый в органических растворителях и хоро294840 Составитель Л. М. ЧурсинаРедактор 3. Н. Горбунова Техред 3. Н. Тараненко Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина Заказ 732/15 Изд, Ма 314 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3шо совмещаемый со стиролом. 70/,-ный стирольный раствор полученного полиэфира отверждается при 80 С с 2% гидроперекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном 90,1%. Сополимер имеет твердость по Бринеллю 17,2 кГсммг и теплостойкость по Вика 196 С. Пример 3. 116 вес. ч, диэтиленгликоля конденсируют со 118 вес. ч. 1,3,5-триазин- дифениламино,6-бис-аминоуксусной кислоты и 84 вес. ч. фумаровой кислоты при постепенном повышении температуры реакции до 200 С в токе инертного газа в течение 5 час до кислотного числа полиэфирамг КОН42 , стабилизируют 0,05 вес, ч. гидг полиэфирарохинона, и полученный полиэфир растворяют в 30 вес. ч. стирола. Полученная смола отверждается 2% перекиси бензоила за 60 мин. Глубина отверждения по экстракции ацетоном 92%. Твердость отвержденного стиролом полиэфира 14,8 кГс/ммг, а теплостойкость по Вика 160 С.П ример 4. 85 вес, ч. диэтиленгликоля конденсируют со 110 вес. ч. 1,3,5-триазин-мо 4ноанилид- моноэтанолфенилимин - 6-моноэтаноламина с 98 вес, ч, малеинового ангидрида, как описано в примере 1, до кислотномг КОНго числа 39 ф в течение 6 час.г поливфираПолученный полиэфир стабилизируют 0,05 вес. ч. гидрохинона, растворят в 30 вес. ч. стирола и отверждают при 20 С 2% перекиси бензоила за 55 мин.Прочность при сжатии полиэфира, отвержденного стиролом, 900 кг/смг, а теплостойкость по Вика 168 С. 15 Предмет изобретения Способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой 20 кислоты, диола и азотсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полиэфиров, в качестве исходных азотсодержащих соединений применяют соединения, содержащие функциональ ные гидроксильные или карбоксильные группы в триазиновом цикле.