Способ получения волокнообразующего полиэфира на основе щавелевой кислоты

О П И С А Н И Е г 1.1 526627ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(5) Ч. Кл,- С 086 6306 Заявлено 24,07.73 (21) 1 с присоединением заявки Ъе Государственныи комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открьпийБсоллетець Ъо гисация 23,09.7 Опубликовано 30.08 Дата опблцковагцг 2) Лвторы изобретссц. Х. Назмутдинова, А. Н. Домор Ордена Трудового Красного 3 древесины АН Латвкс ллина, Вацкий инамени инийской С 71) Заявцтсл титут химР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩ ПОЛИЭФИРА НА ОСНОВЕ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛО О - СО - СО - О - СН. - СНз0 рмостабильности расазона техспсратур пепредлагаемому спосикондецсацию олцгоолигоэфира гликолевесовом соотношении - 1: 0,0744.усществляют в раопла С ц прилтсгвии О и прц остаточном С целью повышсния те плава и расширения диап реработки полиэфира по собу осуществляют сопо. этилецгликольоксалата и вой кислоты, взятых в соответственно 1: 0,00505Сополикондснсацию ос це цри температуре 160 - катализатора ЯПСз 2 Н 2 давлении 0,5 -1 мм рт. с Изобретение относится к способам получения волокнообразующих полиэфиров на основе щавелевой кислоты.Известен способ получения волокнообразуюсцего высокомолекулярного полиэтцлецгликольоксалата путем поликоцденсацци в расплаве при пониженцом давлении олигоэтилецгликольоксалата в присутствии катализатора Т 1"г(СОз)1.Однако по этому способу получают поли- эфир, температура плавления которого близка к теипературе деструкции, что осложняет переработку полимера в волокно. Полученный полимер имеет узкий температурный интервал переработки (1,5 2,5 С), что сильно затрудняет процесс формования волокна вследствие перепада температур в отдельных узлах прядильного оборудования. 2По предлагаемому способу в качестве искодных олигомеров используют олигоэтиленгликольоксалат( )со степенью полимеризацци и=3 - 7 и олигомер гликолевой кислоты(О - СО - СН.)со степенью полимеризации гг=3 - 7.Конкретно в приведенных примерах используют олцгоэтиленгликольоксалат с мол. весом 595 и кислотным шелом 107 мг КОН/г и олцгомер глпколевой кислоты с мол. весом 280 5 и кислотным числом 90 мг КОН/г.Температурная зона переработки сополимера в зависимости от содержания звеньев гликолевой кислоты расширяется от 2,5 до 15 С, что обеспечивает нормальные условия формо вания волокна из расплава.Условия формования полцэфира и сополиэфира испытывают опытным путем в лаборатории полиэфиров Всесоюзного научно-исследовательского гсцститта синтетических воло) кон.П р и м е р 1. Олигоэтиленгликольоксалат вколичестве 10 г и олигоэфцр глцколевой кислоты в коггицесгвс 0,208 г (соотношение 1: 0,0208) загружают ц пробирку, дооавляют лг 0,002 г Ьс 1 С 1 2 Н,О и присоединягот пробиркЗаказ 2055,9 Изд. ЪЪ 1626 Тираж 630 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий 113035, Москва, )1(,-35, Рауьнская наб., д. 4,(51 ниогр(н 1 н(я, нр. (,ан) по(нь 2 к холодилшИку и приемнику. В системс создают давление 1,00,5 мм рт. ст. Через систему пропускают аргон, Содержимое пробирки нагревают при температуре 160 - 200 С в течение 6 час. Получают бесцветный волокнообразующий сополиэфир с удельной вязкостью 0,10, определенной в диметилсульфоксиде при 110 С; температура плавления полимера 167 С, температура дс)струкции 210 С.Содержание звеньсв гликолсвой кислоты в полимере 4,0 моль %.П р и м е р 2. Сополиэфир получают по примеру 1. На 10 г олигоэтиленгликольоксалата берут 0,0753 г олигомера гликолевой кислоты (соотношение 1: 0,00753). Содержание звеньев гликолевой кислоты в полимере 1,5 моль %. Температура плавления 170 С, температура деструкции 210 С.П р и м ер 3. Сополиэфир получают по примеру 1. На 10 г олигоэтиленгликольоксалага берут 0,388 г олигомера гликолевой кислоты (соотношение 1: 0,0388). Содср канис звеньсв гликолсвой кислоты в полимере 7,2 моль 7 а. Температура плавления 162 С, температура деструкции 207 С.Г 1 р и м ср 4. Сопогиэфир получают по примеру 1. На 10 г олигоэтилетигликольоксалата берут 0,733 г олигомера гликолевой кислоты (соочОшение 1:0,0733). Содержание звеньев гликолевой кислоты в полимере 12,8 моль %. Температура плавления 158 С, температура деструкции 207 С.П р и м е р 5. Получают сополиэфир,по примеру 1 с содержанием звеньев гликолевой кислоты 1 моль %. На 10 г олигоэтилентликольоксалата берут 0,0505 г олигомсра гликолевой кислоты (соотношение 1: 0,00505), Тсмперагура плавления 172 С, томг(ература дестркции 210 С.П р и м с р 6. Расплав сспо;иэфира, пол)чсннсто по примерам 1 - -с, при тс.пе 1 загсре 170 - 180 С прод;:вг 1 гзают через (1)пльеру 8 Р,0,25 со корость)о формования 100 у/мин. Сьежссфор :5 Овнну)о нить вытягивают (кратность вытяжки 1: 5) при текИературе 40 - 60 С. Полученная нить характеризуется следующими показаелями: помер 20 текс, прочность 25 г)(теис, к ыИнснис 610%.1-1 ижс приведены температурные зоны псрсра 5 ботк 1;1 олнэги,(снглнкс;)ьоксалата и сополнэфира олигсэтплснгликольоксалата и олигоэ (1)р 1 Г л 1 кл е во й К 11 с,О 1 ы с с О, ьс р ж я 1 и (. м звеньев гликолевой кислоты в готовом полимере 1 - 13 моль %.Содержание звеньев Температурнаягликолевой кислоты в зона переработки сополимере, моль % полимера, С0 22 3Д6 88 1210 1312 1513 17 Результаты испытаний показывают, что полиэтиленгликольоксалат в процессе синтеза после снятия, вакуума через некоторое время вспенивается, что не дает возможности полу чать из него волокна, а узкий температурныйинтервал стабильности расплава (1,5 - 2,5" С) затрудняет процесс формования волокон из-за неодинаковой температуры узлов пр 51:Ил).ного оборудования.25 Введение остатков гликолсвой кислоты приполиконденсации ол 1 гсэтилснгликол Оксалата повышает тсрмостабильнссть расплава полимера и облегчает его персраоотку при повторном плавлении и (рормованип из ра плана.30 Иснтервал температуры персрабс) ки:олмерапо сравнению с полиэИаСнгли;(с оке(151: )см расши(ряется на 15 С.Полу)енные на основе данного сс;)г имсраволокна отличаются пони)кенной гидролнвп ческой устойчивостью, что позволяет их и -пользовать в качестве рассасывающихся материало(в.(рор мул а изобретения40 Спссоо пол чсни 51 Волок 1100 бразмющсГО 1 Олиэфира па основе щавелевой кислоты, о т: ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения тсрмостабильности расплава и ра ши;сс)1 ия диапазона температур переработк; полиэср) . а, 15 Ос щесгв)15 ОГ сополикондснсацию Олпгоэт)1 ленг;1 икольоксалага и О,ИГОэфире 1 1 11(кслсво. кислоты, взятых в весовом соотноп(с)1; ссотвстствс)(по 1: 0,00505- - 1: 0,0744.Источники информации, прин 51 ьИО вн)м(- 50 ние при экспертизе:111. Лвт. св. Ы 427964, С 08 17,0", 107.