293353

293353 30 35 40 45 50 55 60 Ц 1-1 ИИПИ Заказ 442/15 Из,",. Ьг 226 11 одииоое Тираж 473 Типографии, пр Сапупова, 2 поддерживается охлаждением в пределах 15 - 20 С. После этого в течение 10 час смесь перемешивают при комнатноп температуре, фильтруют и остаток перекр исталлизовывают из смеси метилцеллосольвента и гексана. В результате получают 24,8 ч, (84 вес. ,) чистого (4-хлор,2-дитиол-З-он-ил) - (4-хлорфенил)- сульфида с т, пл. 128 С,П р и м е р 2. К суспензии из 33,7 ч, карбоната магния и 56,1 ч. 4,5-дихлор,2-дитиол-З- она в 250 об, ч. этанола с внутренней температурой в 5 - 10 С добавляют при перемешивании в течение 75 мссн 41,5 ч. 2-фенилэтилмеркаптана по каплям. После этого в течение 12 час производят перемешивание при комнатной температуре и фильтрование. Остаток на фильтре экстрагируют бензолом, Фильтрат упаривают при пониженном давлении и остаток экстрагируют бензолом. Из объединенных бензольных экстрактов при охлаждении кристаллизуются 80,9 ч. (93,4 вес. ос,) чистого (4-хлор,2-дитиол-З-он-ил) и (2-фенилэтил)-сульфида с т. пл. 85,5 - 86,5 С,П р и м е р 3, Раствор с 18,71 ч. 4,5-дихлор,2-дитиол-З-она в 70 об. ч. диметилформамида охлаждают до - 70 С, В раствор добавляют 22,23 ч. 2-меркаптопиридина в определенны порциях и перемешивают без охлаждения до тех пор, пока смесь за счет собственного теплообразования не нагреется до комнатной температуры, Продукт реакции при этом выделяется в виде длинных тонких игл, которые отфильтровывают и отмывают водой, Эти первые кристаллы составляют 21 ч. При разбавлении основного раствора водой получаот еще 4,5 ч. (4-хлор,2-дитиол-З-он-ил) - (2-пиридил)-сульфида. Общий выход продукта составит 25,5 ч. (97,4 вес. о 7), т. пл. 148 в 1,5=С.Пр им е р 4. К суспензия, состоящей из 98,7 ч. карбоната бария и 56,1 ч. 4,5-дихлор,2-дитиол-З-она в 300 об. ч, 96/,-ного этанола, быстро добавляют при внутренней температуре - 10 С и перемешивании 42,1 ч. сложного этилового эфира тиогликолевой кислопы. Тотчас же происходит экзотермическая реакция. Охлаждением добиваются того, чтобы температура не поднималась выше 20 С. После затухания основной реакции смесь в течение 3 час перемешивают при комнатной температуре. После этого фильтруют. Остаток на фильтре промывают двумя порциями метиленхлорида по 250 об. ч., фильтруют.При охлаждении из объединенного фильтрата кристаллизируются 61,3 ч. (75,5 вес. "о) чистого (4-хлор,2-дитиол-З-он-ил) - (этоксикарбонилметил) -сульфида с т, пл. 56 - 57 С.П р и м е р 5. К суспензии, состоящей из 37,4 ч. 4,5-дихлор,2-дитиол-З-она в 150 об. ч. метанола, при температуре от - 40 до - 50 С и перемешивании добавлнот 27,5 об. ч.80 оссо-ной водонасыщенной тиогликолевой кислоты в один прием. Смесь после этого пере 5 10 15 20 25 мешивают в течение 12 час и постепенно нагревают до комнатной температуры. По окончании проводят фильтрацию.Остаток на фильтре промывают небольшим количеством метанола, сушат и экстрагируют в 250 об. ч. горячего хлороформа. Экстракт хлороформа выпаривают и остаток после выпарки перекристаллизовывают из метанола. Таким образом получают 27,2 ч. (53 вес, в 7 о) чистого (4-хлор,2-дитиол-З-он-ил) - (метоксикарбонилметил) -сульфида с т. пл. 99 - 100,5 С. Нерастворимые хлороформом части составят 15,3 ч. (31,5 вес. ч.) (4-хлор,2-дитиол-он-ил) - (карбоксиметил) -сульфида с т, пл. 203 - 205 С. Если такую же реакцию проводят в воде, то в качестве единственного продукта реакции получают (4-хлор,2-дитиол-он-ил) -(карбоксиметил) -сульфид, Он может быть получен обычным способом, например реакцией с метанолом в присутствии органической кислоты, в которую будет переведен сложный метиловый эфир,Предмет изобретения Способ получения производных 1,2-днтиол 3-онов общей формулы где У - означает Я или группу ЯО,К, - атом галоида с атомным весом ниже 100, или замещенный или незамещенный фенильный остаток,К - в случае, если Кг незамещенный илизамещенный фенильный остаток,представляет собой незамещенныйили замещенный алифатический ос.таток, илиЙг - гомо- или гетероциклический остаток, который может быть сконденсироьан с незамещенным нли замещенным бензольным кольцом,в случае У - 8 может быгь группой С 1 - С -1Хгде О - замещенная или незамещенная аминогруппа, остаток пирролидина, пиперидина, морфолина или гексаметиленимина, алкоксигруппа или незамещенный низший алифатический остаток,Х - кислород, сера, иминогруппа илиалкилированная иминогруппа,от,гссчаюисийся тем, что 5-галоген,2-дитиол-Зон подвергают взаимодействию с водороднымсоединением двухвалентной серы и полученноепри этом 5-тиопроизводное 1,2-дитиолона-Звыделяют или окисляют общеизвестными методами до соответствующего сульфинильногопроизводного.