Способ получения галоидангидридов галоидметил метилфосфиновой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик=ига В)Ь Зависимый от патента М -аявлсно 04.И 1,1968 (ЛЪ 1254111(23-4).1 Г 1 К С 071 9/ иоритет 06 М 1.1967 х"з 651525, СШ Комитет па деламзабретеиий и открытийпри Совете Мииистрав х 1 547 241222118113 .07(088,8) публиковано.1,1971. Ьюллстсиь ."Х. ата опубликования описания 16.1.1971 Авторзобрстеция 1 Лцостр анси Юджин Генри Юхинг(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Стауффер Кемикал КомпаниЗаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАН ГИДРИДОВ ГА 1 МЕТИЛФОСФИНОВОИ КИСЛОТЬ 1 ЕТИЛНастоящее изобретение относится к способполучения галоидангидридов галоидметилметилфосфицовой кислоты общей формулыфРСН, Х где Х - С 1 или Вг.Галоидангидриды галоидметилметилфосфиновой кислоты являются известными соедице ниями, которые находят широкое применение для получения разнообразных продуктов, например огнестойких веществ, агентов для обработки металлов, экстр агентов редкоземельных металлов, стабилизаторов и др. 15Известен способ получения галоидангидридов галоидметилалкилфосфиновых кислот взаимодействием алкилдихлорфосфица с тт-формальдегидом при нагревании до 100 - 150 С. 20Предлагаемый способ получения галоидангидридов галоидметилметилфосфицовых кислот включает взаимодействие трехгалоидцого фосфора РХа, где Х имеет указанное выше значение, с диметиловым эфиром в неокисляю щей среде.Процесс ведут в паровой фазе при пиролизующей температуре в течение короткого периода. Продукты пиролиза затем стделяют с помощью фракционной конденсации или пе- ЗО рсОпии, Тсператур 1 реакции поддсрхкиваОт х схкд 400 -00-С, предпочтительно межд 5 550 в 6-"С. В этом температурном интервале продукт выделяют с хорошим выходом и минимальным разло кением.Тцпиш 25: схема получения галоидацгидридов 1 алоидметил-метилфосфиновых кислот приведена ца чертеже.Процесс мо:кст Осуществляться следующим образом.Нскоторос ко,шчество ицергцого газа направляют гсрсз трубопровод 1 в испаритель 2 для освооохкдения системы от кислорода, так 1,ак ре 2 кци 5 долакна Осуществляться В неокисляющей среде. Затем через трубопровод 3 вводят некоторое количество тр игал огенида фосфора. Дгнетловый эфир подают непрерывно в виде газа через трубопровод 4 в испаритель. Смесь подвергают кипению с обратць м холодильци:;ом, после чего пары проходят через трубопро 1 од 5 в реактор 6. Там рсагецты 1:агрев отся до температуры, достаточной для проьедеция циролиза, ОбразуОщиеся пары пропускают через труоопровод 7 в коцдснсагор ь. Конденсат, включающий продукт рс 2 кип - Галоила;1 дрид галоидметилх 1 етилфосфи;Оной кислота, исходиые вещества и побочные про 1.1 ты проц ск 2 ютс 51 через трубо;1 эовод 9 и возвра ц 11 ются в исп 11 эитель. Газообразные пары, покидающие коцдецсор и293354 Заказ 4426 зд. ЛЪ 226 Подписиоо НИИПИ раж 473 ипография, пр. иоаа 2 включающие хлорпстый водород и непрореагировавший димеп ловый эфир, пропускают через трубопровод О для выделения и выгрузки, Галоидангидрпд галопдметилметилфосфиповой кислоты можно затем удалять из пспарителя, или реакция может заканчиваться с выделением продукта, которьш может быть очищен, если требуется, с помощью фракционированной перегонки илп других обычных средств.Температура реакции не является критической внутри указанных пределов, о ооычно поддерживается между 400 - 750 С, предпочтительно 550 - 650 С, в зависимости от природы применяемых реагентов. 1-1 апрпмер, с треххлор истым фосфором и ди метил овым эфиром предпочитается поддерживать температуру реакции около 550 в 6 С, чтобы иметь достаточно быструю реакцию без чрезмерного разложения. Можно использовать избыток тригалогенида фосфора, который служит в качестве реакционной среды, но соотношение реагентов не является критическим и может составлять от 1; 1 до 10: 1. Реакцшо проводят в неокисляющих условиях, например в присутствии сухого инертного газа, такого как азот.П р и м е р. В трехгорлую 500-миллилитровую реакционную колбу, находящуюся в нагревательном кожухе и снабженную трубкой Викора диаметром 1" и длиной 3, имеющей скользящую термопару, вставленную в нее (12" трубки Викора находится в электрической печи) загружают 137 г треххлористого фосфора. Треххлористый фосфор затем подвергают нагреванию при температуре кипения с обратным холодильником, пары проходят в трубку Викора при температуре 550 С. Затемсо скоростью 40 слз,л 1 ин добавляют диметиловый эфир (газ). Реакцию проводят непрерывно в течение 10 час в атмосфере азота, как5 описано выше, Выделение хлор ангидридахлор метилметилфосфиновой кислоты сопровождается фракционированием реакционнойсмеси. Выход 70 в расчете на добавленныйдиметиловый эфир,10 Найдено, %: Р 20,5, С 47,3, ионньш С 124,6,Вычислено, %. Р 21,1, С 1 48,2, ионныйС 24,1.Спектры ядерно-магнитного резонанса показали, что продукт представляет собой хлоран 15 гидрид хлорметилметилфосфиновой кислоты.Показатель преломления и интервал температуры кипения являются следующими:пр 5 1,4941; т. кип, 79 - 81 С при 0,3 л.и рт. ст. 20 Предмет изобретения Способ получения галоидангидридов галоидметилметилфосфиновой кислоты общей формулы25 ОРХ где Х - С или Вг, отличающийся тем, что, 30 с целью упрощения технологии процесса ииспользования легкодоступных исходных соединений, трехгалоидный фосфор РХа, где Х - имеет указанное выше значение, подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром в па ровой фазе при температуре 400 - 750 С, предпочтительно 550 - 650 С, в неокисляющей среде с последующим выделением иоодукта,