Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений

ГИОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ 292284 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМПК С 071 9/32 С 071 9/40Заявлено 20,Х 1.1967 ( 1198184/23-4)Приоритет 21.Х 1.1966,595588/66 и 595589,СШАОпубликовано 06.1.1971. Бюллетень4Дата опубликования описания 7,Х.1971 Комитет по делавв изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССРУДК 547.241139-38,07 (088.8) Авторизобретения Иностранец Юджин Генри Юхинг(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Стауффер Кемикал КомпаниЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНОАЛКИЛЕНОВЫХ АММОНИЙНЫХ СОЕДИНЕНИЙИзобретение относится к получению фосфор- органических соединений, которые смогут найти применение в качестве агентов, связывающих ион металла в хелатный комплекс, а также для предотвращения хлороза в растениях.Предложен способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей фор- мулы где 2 - кватернизованное третичное аминноесоединение;т - С - С 6-алкилен;К - водород, алкил, арил или О - Мз, Ми Мз - алкил, арил или заместители,образующие соль;Х - галоген или ОН, путем взаимодействиятретичного амина, например триалкиламина,триэтаноламина, пиридина, трифениламина, снейтрализованной галоидалкилфосфоновойили галоидалкилфосфиновой кислотой общейформулы где Х, т, К и М, имеют вышеуказанные значения, при нагревании, желательно при 120 - 160 С.Для нейтрализации фосфорорганических 5 кислот целесообразно применять избыток исходного амина,Получаемую галоидную соль используют самостоятельно или переводят в гидроокись, обрабатывая основным агентом, например гид роокисью серебра.П р и м е р 1, После прибавления 223 вес, ч.триэтаноламина к 39 вес. ч. хлорметилфосфоновой кислоты и нагревания при перемешивании в токе азота при 130 С в течение 4 час 15 температура постепенно увеличивалась до140 С в течение 8 час. К реакционной смеси добавляют 45 г триэтаноламина и продолжают нагревание в течение 4 час при 140 С.Продукт реакции экстрагируют 1 л ацетона.20 При этом образуются два слоя: один - сиропообразный слой продукта, другой - ацетоновый слой, содержащий избыток триэтаноламина. Ацетоновый слой отделяют, упаривают и остаток повторно экстрагируют 500 мл смеси 25 эфир - ацетон (1:1) для получения остаточного продукта. Сиропообразный слой экстрагируют этанолом и отделяют образующийся коагулянт (приблизительно 200 г полутвердой массы), который после повторной экстракции" ХСНаР 1",1ОН Составитель И. СпешиловаРедактор Т. Г. Шарганова Техред А. А. Камышникова Корректор Н, Рождественская Заказ 2521/4 Изд.1078 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 3дает приблизительно 146 г продукта. Продукт растворяют в воде и для удаления хлор.-ионов добавляют 0,14 моль окиси серебра (Ад 20), Хлористое серебро отфильтровывают, фильтрат упаривают, получая 132 г продукта. Для окончательной очистки получают натриевую соль, растворяя продукт в воде и добавляя 16,8 г едкого натра к раствору, Раствор затем упаривают досуха, твердые вещества промывают 200 мл этанола и после фильтрации получают 13 г трие Р-оксиэтнл (динатрийфосфонометилен) -гидроокиси аммония (мол. вес 305) Вычислено, %: Р 10,2; М 4,6; Ха 15,1; С 1 О.Найдено, %: Р 11,2; И 6,2; Иа 16,6; С 1 О.Фильтрат повторно экстрагируют ацетоном и получают 58 г трис+оксиэтил-(мононатрийфосфонометилен) -аммониевой внутренней соли (мол. вес 266) П р и м ер 2. 100 мл воды и 100 мл пиридина (1,25 моль) добавляют к 34,2 г (0,3 моль) С 1 СН,Р (мол, вес 114) и нагревают доЙ ОНОтемпературы кипения с обратным холодильником в течение 6 час, В это время 99,8% исходного хлора существует в виде ионов хлора. Растворитель выпаривают и получают 68,0 г сырого продукта содержащего некоторое количество пиридина, удерживаемого в виде соли кислым продуктом. Продукт превращают в вещество, свободное от хлора, растворением его в воде и добав лением 0,15 моль А 1 т 20. Нерастворимый АдС 1отделяют, фильтрат упаривают досуха, получают 43,0 г продукта (выход 91,5% от теории),1. Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей формулы О2 - У - РК где 2 - кватернизованное третичное аминноесоединение;30 У - С, - С,-алкилен;К - водород, алкил, арил или О - М 2, М 1и Мв - алкил, арил или заместители,образующие соль;Х - галоген или ОН,З 5 отличающийся тем, что третичный амин подвергают взаимодействию с нейтрализованнойгалоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислотой при нагревании и полученную галоидную соль отбирают или переводят40 в гидроокись, обрабатывая основным агентом,например гидроокисью серебра.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 120 - 160 С.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,45 что для нейтрализации галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислоты про.цесс проводят в присутствии избытка третичного амина.