Способ получения солей фторсодержащих виниларилсульфокислот

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 2%9 Б Союа Саеетокиа Социалиотичеокил РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства 4) К С 07 с 14316 явлено 09.Ч 1.1969 ( 134663 риоритет Комитет по делам аобретеиий и открыти ори Совете Миииотрое СССРУДК 547.436.07(088,8) 6,.1971. Бюллетень М бликовано Дата опублпк Ч.19 ания описания 2 Авторы зобретенг В, Тимофеюк, Р. С, Сорокина, ЕНикитина, А. Н. Праведников и К Л. Ф. Рыбакова,, Кочешко ая вите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ФТОРСОДЕРЖАЩИ ВИН ИЛАРИЛСУЛЬФОКИСЛОТ2 с присоединением заявки Ъе Изобретение относится к полученшо производных виниларилсульфокислот.Предложенный способ является новым и полезным, Соединения, получаемые по этому способу, могут найти применение в качестве мономеров для полиэлектролитов, пригодных для работы в условиях агрессивной среды при повышенной температуре.Способ состоит в том, что фторсодержащпе алкениларилы с элементоорганическим заместителем (элементы 11 и 1 Ч групп) в ароматическом кольце подвергают взаимодействию с трехокисью серы или ее комплексами в среде органического растворителя, например дихлорэтана, при температуре от - 50 до +30 С с последующей обработкой основным агентом и выделением целевого продукта известными приемами. Выход 70 - 85%.П р и м е р 1. В четырехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, получают диоксансульфотриоксид из 2,7 лг.г 80 з, 6,16 г диоксана и 75 мл дихлорэтана. К образовавшейся белой суспензии диоксансульфотриоксида при температуре от - 8 до + 10 С прибавляют по каплям (в течение 20 мин) раствор 17 г (0,07 люль) и-триметилсилил-а, р, р-трифторстирола в 10 лгл дихлорэтана. Реакция экзотермична, поэтому необходимо хорошее охлаждение; температуру постепенно доводят до комнатнои и прозрачную смесь оставляют до следующего дня, Растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 10%- ным раствором едкого натра, прибавляя его небольшими порциями до нейтральной реакции по универсальному индикатору (применяют наружное охлаждение), От первых капель щелочи появляется белый осадок, количество которого постепенно увеличивается,Реакционную смесь оставляют до следующего дня в холодильнике. По всему объему жидкости выпадает белый плотный осадок, который отфильтровывают и промывают охлажденным спиртом. После высушивания в вакууме получают 14 г (82%) натриевой соли г-а, р, р-трифторвинилбензолсульфокислоты, которую перекристаллизовывают из кипящего этанола. Для более полной кристаллизации фильтрат ставят в холодильник, Выпавшие кристаллы отделяют и высушивают в вакууме.Найдено, %: С 37,09, 37,18; Н 1,60, 1,62; Р 2159 21,62; Ь 12,41 12,38; Ма 8,72, 8,81.Вычислено, %; С 36,96; Н 1,53; Р 21,96;5 12,30; Ха 8,84.П р и м е р 2. Сульфирование г-триметилсилил-а,р-дифтор р-хлорстирола диоксансульфотриоксидом.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капель291915 Предмет изобретения Редактор О, С. Филиппова Составитель М. Мещерякова Корректор Г. С. Мухина Заказ ЗП а Изд. М 582 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская иаб., д. 45Типография, ир, Сапунова, 2 ной воронкой, помещают 50 лл дихлорэтана. К нему при - 15 С из капельной воронки быстро прибавляют 2,4 г (0,03 моль) серного ангидрида и 2,5 ,ил диоксана. К образовавшейся суспензии при той же температуре по каплям прибавляют 7,75 г (0,03 моль) гг-триметилсилил-а,-дифтор+хлорстирола, Реакционную смесь перемешивают при - 15 С, затем дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают еще 10 - 15 лгин. Образовавшиеся в первой стадии реакции твердые продукты растворяются, и реакционная смесь становится прозрачной. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при подогревании теплой водой. К масляному остатку прибавляют 10%-ный водный раствор едкого кали до щелочной реакции. Через 10 - 15 лин из раствора начинает выкристаллизовываться калиевая соль п-сс,Д-дифтор Р-хлорвинилбензолсульфокислоты, которую отфильтровывают, промывают холодным спиртом и высушивают. Получают 8,1 г сырого вещества. Его перекрнсталлизовывают из спирта, Получают 6,1 г (70% ) чистой калиевой соли гг-х,р-дифтор+хлорвинилбензолсульфокислоты, Выделенный продукт представляет собой белое кристаллическое вещество, неплавкое, нерастворимое в большинстве органических растворителей. Вещество достаточно хорошо растворяется в метаноле, этаноле и воде.Найдено, %: С 33,52, 33,71; Н 1,47, 1,32; Р 11,57, 11,71; С 1 11,91, 11, 87; К 13, 70, 13,70.Вычислено, %: С 32,80; Н 1,37; Р 12,9; С 1 12,13; К 13,36. П р и м е р 3. Сульфирование п-к,р-дифтор- Р-хлорвинилбензолтрибутилолова диоксансульфотриоксидом. В условиях, описанных в предыдущем опыте, проводят реакцию взаимодействия п-а,- дифтор - Д - хлорвинилбензолтрибутилолова с диоксансульфотриоксидом. После удаления 5 растворителей и обработки 10%-пым раствором едкого патра была выделена натриевая соль гг-а,Д-дифтор+хлорвинилбензолсульфокислоты.П р и м е р 4. Сульфирование бис-(гг-а,З-дн фтор+хлорвинилбензол) -ртути.В условиях примеров 1 и 2 проводят реакцию взаимодействия бис- (гг-а,-дифтор+хлорвинилбензол)-ртути с диоксансульфотрноксидом. Из реакционной смеси в обычных усло виях выделяют бариевую соль гг-с,-дифтор 3-хлорвипилбензолсульфокислоты. С Хп и Сс органическими соединениями реакция протекает аналогично. 1. Способ получения солей фторсодержащпхвиниларилсульфокислот, отличагощиася тем, что фторсодержащие алкениларилы с элемен тоорганическим заместителем в ароматическом кольце подвергают взаимодействию с трехокисью серы или ее комплексами в среде органического растворителя, например дихлорэтана, при температуре от - 50 до +30 С 30 с последующей обработкой основным агентоми выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве элементоорганического заместителя 35 в ароматическом ядре используют элементы11 и 1 Ч групп, например ртуть, цинк, кадмий, кремний, олово, свинец, и процесс ведут прн температуре от - 10 до + 15 С.