Способ получения s-эфиров тиогидроксамовыхкислот

Союз Соаетскик социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 19,7.1969 (Ло 1338896/23-4 л, 12 о, 23/О с присос нением заявки Л 1 ПК С 07 с 153(0 риорпте йомитет ло деламооретеиий и открытиЯ 547.298.71,а опубликования описания 23.11.1971 Авторыизобретения Кривенчук и В, Е. Петрунькинледовательский институт гигиены и, полимерных и пластических масс есоюзныи научно-и пестицидН 2 МК 1 (1) и СгН 4 Щ л или ари где К - ни СНз, СбНаК - низш рому соед взаимодей хлорангид шии алк:р-ВТСсН 4, ий алкил,пения фо твпи диал идом гид априм например Срмулы 1 пкиламиноэтроксамовой Н 5) ПО кототучают при нтиолас кислоты в ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-ЭФИР КИСЛИзобретение относится к химии тиогидроксамовых кислот и их,производных, например их Я-диалкиламиноэтиловых эфиров, которые могут найти,применение как комплексообразовател 1 и физиологически активные 5 вещества, в том числе как реактиваторы колинэстеразы, инактивированной фосфорорганическими пестицидами,В литературе известны 5-эфиры тиогидроксамовых кислот, однако данные о синтезе 10 5-диалкилавгиноэтиловых эфиров тиогидроксамовых кислот отсутствуют.Цель изобретения - разработка способа получения 5-диалкиламиноэтиловых эфиров тиогидроксамовых кислот общей формулы ТИОГИДРОКСАМОВЫХ органическом растворителе (например, хлороформ, эфир, Оензол):КОН- Е - С - 5 - СНеСНгХК НС 1, а формулы 11 - прп проведении вышеуказанной реакции в присутствии одного эквивалента щелочи, либо нейтрализацией щелочью раствора хлоргидрата Я-диалкиламиноэтилового эфира тиогпдроксамовой кислоты.П р и м е р 1. 5-Диэтиламиноэтиловый эфир бснзтиогидрокса мовой кислоты.К раствору 2 г (0,05,ноль) едкого натра в 50 игл спирта прибавляют 6,5 г (0,05 ттоль) диэтиламиноэтантиола - 2 и при,перемешивании раствор хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты в бензоле (из 0,05,цоль бензальдоксима), перемешивают еще 30 тшн, осадок отсасывают, промывают спиртом, затем водой для удаления хлористого натрия, сушат в вакуум-экспкаторе. Выход 7,2 г (57%), т. пл.129 - 130 С (хлороформ). Соединение трудно растворимо в воде, хорошо - в горячем спирте и хлороформе.Найдено, %: С 61,81; 61,67; Н ,74; 7,96;5 1252; 12,73.5,48 8,57 8,71 43,13 р Вгсн,68,7 Составитель Ж. Исаева Редактор Т. Г. Шарганова Корректор А И Васильева Изд.58 Заказ 100/5 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 СцНяоХ 208Вычислено, ,Ь: С 61,87; Н 7,99; 8 12,71.К раствору 2,9 г (0,01 моль) полученного хлоргидрата Я-диэтиламиноэтилового эфира бензтиогидроксамовой кислоты в 10 мл воды после прибавления 3 мл эфира и подщелачивания, прибавляют порциями раствор 0,56 г (0,01 моль) едкого кали в 3 мл воды. Из образовавшейся белой эмульсии в присутствии эфира через несколько минут выпадает кристаллический осадок, который отсасывают, промывают спиртом. Выход 2 г (79,5%), т. пл.129 - 130 С (хлороформ).П р и м е р 2, Я-Диэтиламиноэтиловый эфир р-бромбензтиотидроксамовой кислоты, хлоргидрат,Полученную при хлорировании 10 г (0,05 моль) р-бромбензальдоксима в растворе хлороформ+эфир (50 мл+40 мл) реакционную смесь продувают 30 мин сухим воздухом для удаления хлористого водорода, оставшийся раствор хлорангидрида р-бромбензгидроксамовой кислоты прибавляют по 3 - 5 мл к раствору 6 г (0,045 моль) диэтиламиноэтантиолав 100 мл хлороформа при энергичном перемешивании, Реакционную смесь с выделившимся осадком оставляют в холодильнике на 16 час. Осадок отделяют, промываютэфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход5 11,35 г (68,7%). Кристаллизуют из смеси абсолютного спирта с петролсйным эфиром(9: 1). Соединение очень легко растворяетсяв воде, легко в спирте.Аналогично получают другие соединения10 формулы 1 (см. таблицу).Предмет изобретенияСпособ получения Б-эфиров тиогидроксамовых кислот общей формулы15 ИОН1К - С - 8 - С 2 Н 4 МР где К - низший алкил,арил, галоидарил и К - низший алкил, отлича 1 ощийся тем, что диалкиламиноэтантиол 20 взаимодействует с галоидангидридом гидроксамовой кислоты в среде органическогорастворителя и полученный при этом хлоргидрат с 1-эфира тиогидроксамозой кислотынейтрализуют щелочью и выделяют целевой25 продует известными приемами,