Способ получения 3-дифторхлорметилфенилмочевины

, Сова Советских Социалистических Республик аявлено 22,Ч 11,1967 ( 1175224/23-4) л. 12 о, 17/О Приоритет 22.Ч 11.1966,Ф 4976 1 Ч б/ 2 о, Ф Р Г 7 с 127 МП Комитет по делам иаобретекий и открыти ори Совете Микистров СССРАвторыизобретения Иностранцы Шерер, Райнхард Хэнле и Гю Федеративная Республика Гн айде 1 т.ф.1. г;2Луциуе-и Брюнингмании) термани то Иностранная фирма Фарбверке Хехст А, Г. формальс Майстеаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ДИФТОРХЛОРМЕТИЛФЕНИЛМОЧ ЕВИН- н О Зависимый от патентаИзобретение относится к способу полученияеизвестных ранее 3-дифторхлорметилмочевинс формулой где К, обозначает водород, алкильный или алкоксильный остаток с одним - тремя атомами С и К 2 обозначает водород или алкильный остаток с одним - тремя атомами С, при этом К 1 и К не обозначают одновременно водород, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.Эти соединения получают путем взаимодействия 3-дифторхлорметилфенилизоцианата с соответствующими алкиламинами или диалкиламинами, или с О.алкилгидроксиламинами или О, Х-диалкилгидроксиламинами.Реакция 3-дифторхлорметилфенилизоцианата с аминами или алкилированными гидроксиламинами проводится преимущественно при температурах ниже 50 С с инертным разбавителем или без него. Соответствующими разбавителями являются, например, бензол, толуол, петролейный эфир, н-гексан, диоксан или диметилформамид,Фторированием бензотрихлорида или 3-трихлорметилхлорида бензойной кислоты получается дифторхлорметилбензол или 3-дифторхлорметилфторид бензойной кислоты. 3-Диф торхлорметилфенилизоцианат получается из3-дифторхлорметилазилбензойной кислоты разложением.Ноевые 3-дифторхлорметилфенилмочевиныобразуются с хорошими выходами и являются 10 кристаллическими соединениями. Они в большинстве случаев могут применяться в том виде, как получаются, но могут также очищаться дальше перекристаллизацией из обычных органических растворителей.15 П р и м е р 1. Х-дифторхлорметилфенилХ,ЬГ-метоксиметилмочевина.К 102 г (0,5 ноль) И-дифторхлорметилфенилизоцианата в 500 лл петролейного эфира при комнатной температуре добавляют по 20 каплям 30 г (0,5 ноль) О,М-диметилгидроксиламина,в 50 лил петролейного эфира. Реакционную смесь в течение 2 час дополнительно перемешивают при комнатной температуре, жидкую фазу отсасывают и твердый продукт по крывают петролейным эфиром. Осадок перекристаллизовывается из н-гексана.Получают 118 г (89% теоретического) вышеназванного продукта; т, пл, 68 - 70 С.П р и м е р 2. М-З-дифторхлорметилфенил.3 М" - диизопропилмочевина, К 68 гСоставитель Л. ФедоткинаТехред Л. Евдонов Корректор Т. А. Абрамова 1 зедактор Е. Хорина Заказ 875/6 Изд.413 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете МинистровССРМосква, Ж, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2(0,334 моль) М-дифторхлорметилфенилизоцианата в 200 лл петролейного эфира при комнатной температуре добавляют по каплям 34 г (0,336 моль) диизопропиламина; реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 1 час, отсасывают и твердый продукт покрывают петролейным эфиром. Осадок перекристаллизовывается из н-гексана.Получают 91 г (89,5% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 137 - 140 С.Пример 3. Х - 3-дифторхлорметилфенил- И-метилмочевина, К 31 г (1,0 моль) монометиламина добавляют при комнатной температуре при охлаждении метиленхлоридом и СОг 154 г (0,76 моль) И-дифторхлорметилфенилизоцианата. Избыточный амин отгоняют в вакууме,Получают 131 г (85% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 80 - 82 С. Соединение может перекристаллизовываться из смеси воды и метанола,П р и м е р 4. Х - 3 - дифторхлорметилфенил М,М" - диметилмочевина. К 102 г (0,5 моль) М - 3 - дифторхлорметилфенилизоцианата в 500 мл толуола добавляют при 25 С при охлаждении газообразный диметиламин; осадок отсасывают и освобождают в вакууме от раст,ворителя.Получают 96 г (77% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 156 С,П р им ер 5. Х-дифторхлорметилфенилХ,Х"-ди-н-пропилмочевина, К 102 г (0,5 лоль) М - 3 - дифторхлорметилфенилизоцианата в 200 мл диэтилового эфира при 10 С при ох лаждении добавляют по каплям 56 г (0,5 ноль)ди-и-пропиламина в 50 мл диэтилового эфира.После переработки как в приведенных примерах получают 115 г (5% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 66 С.10 Способ получения 3-дифторхлорметилфенилмочевины общей формулы15 20где К, - водород, алкил или алкокси с одним - тремя атомами углерода, Кг - водород, алкил с одним - тремя атомами углерода, причем К и Кг не являются одновременно во дородом, отличаюиийся тем, что 3-дифторхлорметилфенилизоцианат подвергают взаимодействию с алкил-(диалкил)-амином или с О-алкил- (О,К - диалкил) - гидроксиламином с последующим выделением целевого продук та известными приемами.