Способ получения полиэфиров

284298 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУСаюэ Саввтскик Сациасисткчвскиа Республиктет Комитет по селамиэсбрвтвиий и аткрытипри Совете МинистровСССР ликовано 14.Х,1970. Бюллетень32 та опубликования описания 24.Х 11,19 Авторы изобрете ноградова, В. В, Коршак и В нститут элементоорганических со ител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П ФИР лимер, промывают его водои и сушивают при 80 С в течение 5 Выход полихелата 90 аггс, привед 0,5%-ного раствора полимера5 при 25 С составляет 0,17 дл/г размягчения 260 в 2 С (в кап мер растворим в трикрезоле, диметилацетамиде,цетоном и выас в вакууме.иная вязкость в трикрезоле температура яре). Полиульфолане и илл с10 Пример 2. 2,80 лгл (0,02 моль) триэтиламина добавляют к раствору 2,45 г (0,005 моль) внутрикомплексного соединения 4-бензолазорезорцина с медью, 1,59 г (0,005 моль) фенолфталеина и 2,03 г (0,01 лголь) хлорангидрида 5 терефталевой кислоты в 50 лгл дихлорэтанапри 50 С. Реакционную смесь перемешивают 1 час и затем высаживают полимер 200 мл метанола. Полихелат промывают водой и метанолом и высушивают в вакууме при 80 С в тео чение 5 час. Выход полимера 88%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане составляет 0,32 дл/г, температура размягчения 255 - 267 С (в капилляре),Полимер растворим в трикрезоле, тетра хлорэтане, нитробензоле, циклогексаноне,сульфолане и диметилацетамиде,Пример 3. К раствору З,ббг (0,0075 лголь) хелата 4-бензолазорезорцина с медью, 0,80 г (0,0025 лголь) фснолфталеина и 2,03 г Известен способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами.Согласно изобретению предлагается в качестве исходных бисфенолов применять внутрикомплексные соединения меди и моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат моно-Л 1-ацетоацетил параминофенола с медью.Предложенный способ позволяет получать однородные и смешанные полиэфиры, содержащие в основной цепи металл, связанный в хелат.Большинство из получаемых пол иэфи ров обладают растворимостью в различных органических растворителях за счет наличия в них фталидных группировок, вводимых в полимер с исходными реагентами, содержащими боковую объемистую фталпдную группировку, представителями которых является хлорангидрид 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или фенолфталеин. П р и м е р 1. К раствору 0,98 г (0,0025 моль) хелата 4-бензолазорезорцина с медью и 0,82 г (0,002 моль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикаробновой кислоты в 20 лгл ацетона при 40 С добавляют 0,60 лгл (0,004 моль) триэтиламина, Реакционную смесь перемешивают 1 час, затем отфильтровывают выпавший по 1 тфй 1 й 4 т й гт В. А. Васнев=ний А СССР284298 эфирохелата 85%, температура размягчения 293 - 305 С (в капилляре). Предмет изобретения 40 45 Составитель Л, Чурсина Корректоры: О. М. Ковалева и И. Л. Бронская Редактор Е. П. Хорииа Заказ 3646/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр.(0,01 люль) хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 лл дихлорэтана при 50 С добавляют 2,80 лл (0,02 люль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указнной в примере 2. Выход полимера 89%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане при 25 С 0,19 дл/г, температура размягчения 240 - 258 С (в капилляре).Полимер растворим в трикрезоле, тетрахлорэтане и диметилацетамиде. П р и м е р 4. К раствору 0,51 г (0,0025 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40 С добавляют 0,70 мл (0,005 лоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем от. фильтровывают выпавший полимер, промывают его от солянокислого триэтиламина и других примесей ацетоном и высушивают в вакуум-пистолете при 80 С в течение 5 час,Выход полимера 60%, приведенная вязкость 0,5/о-ного раствора полиэфирохелата в трикрезоле при 25 С 0,17 дл/г, температура размягчения 192 - 206 С (в капилляре). П р и м е р 5. К раствору 1,03 г (0,0025 моль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40 С добавляют 0,70 мл (0,005 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1, Выход полиэфирохелата 71/о, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С 0,17 дл/г, температура размягчения 200 в 2 С (в капилляре),Пример 6. 0,70 лл (0,005 лоль) триэтиламина добавляют к раствору 1,03 г (0,0025 лоль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутри- комплексного соединения моно-М-ацетоаце. тилпарааминофенола с медью в 25 мл ацетона при 40 С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход поли 5 10 15 го г 5 зо 35 Пример 7. К раствору 1,02 г (0,005 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,80 а (0,0025 моль) фенолфталеина и 1,12 г (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40"С добавляют 1,40 лл (0,01 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход смешанного полиэфирохелата 74%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле 0,20 дл/г, температура размягчения 232 - 250 С (в капилляре). Пример 8. 2,80 лл (0,002 доль) триэтиламина добавляют к раствору 2,03 г (0,01 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 2,39 г (0,0075 моль) фенолфталеина и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетона гидрохинона с медью в 50 лил дихлорэтана при 50 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем отфильтровывают солянокислый триэтиламин и из фильтрата высаживают полимер 200 лл метанола. Полимер промывают метанолом и высушивают в вакууме при 80 С в течение 5 час, Выход смешанного полиэфирохелата 70%, приведенная вязкость 0,5/,-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С 0,37 дл/г,Полимер не размягчается при нагревании до 300 С ( в капилляре) и растворим в нитробензоле, циклогекса ионе, диметилацетамиде, тетрахлорэтане и трикрезоле. Способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматическихдикарбоновых кислот с бисфенолами, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью введения атома металла, связанного в хелат, в молекулу полимера, в качестве исходных бисфенолов применяют внутрикомплексные соединения меди и моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат моно-Х- ацетоацетилпараминофенола с медью,