Способ получения хлорангидридов ароматических кислот

,0 Дата опубликования писания 28,04,80 пенская, Н. й, Короткий, Н, Г, Бушуева, Г. В. Моцарев, Н. И. Красильников и В, Е, Ходкина 2) Л вторы изобретени Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЛНПЯРИДОВ ЛРОМЛТИЧЕСКИХКИСЛОТ аме 2 лоид, нит 4 ОС 5 Предлагается улучшенный способ получения хлорангидридов ароматических кислот общей формулы где, Р 2 и К - водород, гв3рогруппа;У., -СОСЕ;у иу- водород, галоид, СУказанные хлорангидриды используют для синтеза термостойких полимеров.Известно получение хлорангидридов тере- и изофталевой кислот взаимодейст вием 1,4- и 1,3-бис-(трихлорметил) бен эолов с мвлеиновой 11 и хлоруксусными кислотами 2 . Реакцию проводят путем нагревания реагентов, взятых во эквимолярных количествах, при ю 140 С и присутствии катализаторов ФриделяКрвфтца, Выход целевых продуктов 76- ( 2Наряду с хлорангидридамп тере- и изофтвлевой кислот в этом случае образ ется ангидрид малеиновой кислоты или хлорвнгидрид соответствующий хлорз щенной уксусной кислоты.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и дастин земому результату является способ получения дихлорангидридов тере- и . изофтвлевой кислот взаимодействием 1, и 1,3-бис-(трнхлорметил) бензолов с водой в присутствии катализаторов ФриделяКрафтцв с использованием в качестве реакционной среды самих хлорангидрилов 3Реакцию осуществляют при температуре 110-180 С, в качестве гидролизующего агента используют перегретый паро(температурв 125-135 С), катализатор ГеС 1 (безводный) вводят в реакцию и виде 0,1-5 Ъ-ного раствора в хлорвнгидриде, нагретого до температуры 1 30 С, Выход целевых продуктов составляет ф 949 о, температура плавления дихлорвигидрида терефтвлевой кислоты 8 2 С,3 7291К недостаткам известного способа. получения дихлорангидридов тере- и изофталевой кислот следует отнестибольшой дефицит безводного хлорного железа и его относительно высокую стои 5 мость;необходимость создания отдельного доэируюшего устройства специальной конструкции рля подачи раствора катализатора в реактор; онеобходимость напичия герметичной тары для транспортировки и хранения безводного хлорного железа, являющегося кейне гигроскопичным веществом;использование в качестве органического растворителя для приготовления раствора катализатора хлорангидридов тере- и изофгалевой кислот, являющихся твердыми веществами, вызывает необходимость тщательного обогрева дозатора и линий подачи раствора катализатора во избежание его кристаллизации, в противном случае будет происходить забивка трубопроводов, приводящая к нарушению технологического процесса (попучение некондиционного продук та или выбросы реакционной массы из аппарата), и снижение его производительностивозможность осмопения раствора катализатора за счет дпительного контакта ВС 6 с хлорапгидридом при повышенной температуре (130 С).Цепью изобретения является упрощение технологии процесса и его интенсификадия. 35Предлагаемый способ получения хлор- ангидридов ароматических кислот, состоящий во взаимодействии трихлорметилбензолов общей формулы зо 4 О Х3где Р Й и Р - водород, гапоид, нитЛтрогруппа;Хл - трицтормелшьная группаХ и Х водороду галоиду три 5 о2 Эхлорметильная группа, с тидропиэуюшим аГентом в присутствии катализатора- хлорида металла, выбранного из группы: железо, цинк, олово, сурьма, при нагревании, отличается тем, что катализатор вводят в реакцию в виде водыого раствора. Желательно испюльзовать 0,1-0,5 о-пый водный раствор катализатор ае 86 4Выход целевого продукта составляет94-95%,Отличительными признаками способаявляется проведение реакции гидролизатрихпорметилбенэолов водными растворами хлоридов металлов с концентрациейО, 1-5%.Технология способа состоит в следуюцем, В круглодонную колбу, снабженнуюмецалкой, термометром, дефпегматороми градуированной бюреткой, помещаюттрихпорметилбензол, нагревают до заданной температуры и при церемешивании кнему постепенно добавляют водный раствор хлорного железа,Раствор вводят в реакционную смесьиз градуированной бюретки через сифон,опущенный в жидкость во избежание уноса воды.Тазообраэные продукты реакции сначала поступают в обогреваемый дефлегматор,а затем в абсорбционную колонну для поглощения водой,Реакцию заканчивают после прекращения выделения НС 1. Состав продуктов реакции определяют,хроматографическим методом, По окончании опыта реакционнуюмассу отдувают азотом и подвергают перегонке на колонке аффективностью5 т.т,П р и м е р, В круглодонную колбу, снабженпую мешалкой, термометром, дифлегматором и градуированной бюреткой, помешают 313 г гексахлор-п-ксилола и нагревают в течение 1 ч до полного расоплавления продукта (т.пл. 110 С). К полученному расплаву при температуре 125- 130 С и при перемешивании в течение 1 ч добавляют 38,7 г водного раствора хлорного железа, содержащего 2,5% УеС 8 Раствор вводят в реакционную смесь из градуированной бюретки через сифон, опущенный в жидкость во избежание уноса паров воды. По окончании до бавпения водного раствора хлорного железа, реакционную массу выдерживают 1 ч при 125-130 С до прекращения выделения НС 1 и в течение 1 ч отдувают сухим азотом от .растворенного хлористого водорода Получают 200 г (98,5%) терефталилхлорида-сырца и 147 г (лг 100%) хлористого водорода.При перегонке сырца в вакууме выделяют 192 г (94,5%) терефталилхлорида, т.кип. 124 С/5 мм рт.ст, т.пл. 82,3 С. В условиях примера 1 получены и другие соединения, приведенные в таблице.91 Ц 6 10где й , Ь и К - водород, галоид, нитрогруппа;у, - сосе;У и У, - водород, галоид,5 СОСЕ,путем взаимодействия аромадических соединений, содержащих трихлорлдетильнуюгруппу, общей формулы Предлокенюый способ позволяетликвидировать узел приготовления раствора катализатора и его дслирсвки, что значительно упрощает технологическую схему;дает возможность использовать вместо дефицитного безводного -еИ з водддые растворы хлорного железа (35-40%), которые выпускадотся промышленностью в большом количестве и значительно дешевле: (25 руб/т);поскольку водные растворы хлорного железа не гигроскопичны, отпадает необходимость в применении герметичной тары, что ведет к удешевлению пдрсцесса;легко и просто осуществлять транспортировку и дозировку водного раствора катализатора в реактор с помодцью дсзирсвочного насоса, поскольку растворы це кристаллизуются, отпадает необходимость в их обогреве, что ведет к экономии пара;увеличить производительность реактора в 1,5-2 раза, поскольку реакция осуществляется в отсутствие растворителя;избежать забивок трубопроводов, приводящих к вынужденным простоям оборудования, что ведет к увеличению производительности процесса, увеличению выхода продукта и улучшению санитарных условий труда,О ла изобретени кл про Составитель Л, Прудниковедактор О, Кузнецова Техред М, Кузьма КорректорПож 1905 г 22 Тираж 495 ЦНИИПИ Государственного комит по делам изобретений и отк 113035, Москва, Ж, РаушскаяПодписета СССГрытийнабд. 4 илиал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проектная дСпособ получения хлорангидридовароматических кислот общей формулы1 е В К и Е - водород, галоид, нитгдрогруппа;Х, - трихлорметильнаягруппа;Х и Х - Водород, галоид, трихлорметильная группа,с гидролизующпм агентом в присутствии1катализатора - хлорида металла, выбранного из группы: железо, цинк, олово,сурьма, при нагревании о т л и ч а ю -щ и й с я тем,что, с целью упрощения иинтенсификации процесса, катализатор вводят в реакцию в виде водного раствора,2,спссобпоп. 1, отличающ и й с я тем, что используют 0,1-5%ньпл водный раствор катализатора,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе.1. Патент США - 2525722,кл. 260-544, опублик. 1950.2. Патент Великобритании М 909086,кл. 2(3)С, опублнк, 19593, Патент франци Ъ 2247447,С 07 С 63/14, опублик. 1975