Способ получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты

(Й). 5274:15 Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ ВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Дополнительное к а свид-ву 22) Заявлено 01.10.74 (21) 2063362/04 51) М. Кл.С 07 С 57/06 С 07 С 51/58 с присоединением заяв(43) Опубликовано 05.0 Государственный комитет Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий) Дата ликования описания 07.07. Д. Симонов, А. В. Иванов и Г. А. Оверчен 2) Авторы изобретени фимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА ТРИХЛОРАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ нте. ин. иор- ого астдукта 1 О лорсулько ублими в тече- тсоким отношению к колич овои хлорсул кислоты,Выход целевого проду-3 час,Образующийся побофурилхлорид разлагают вшивании до серной кислотСебестоимость целево кта -97%, время реак тсокая20 чныи продукт - пиродой при 75 С и пеы.го продукта, получена 300-350 руб м ремеем нного предлагаемым способом,ше,Изобретение относится к органическому сизу, в частности к способу получения хлорангидтрихлоракриловой кислоты, используемого втезе гербицидов, фунгицидов, инсектицидокатализаторов алкилирования и полимеризацииИзвестно 11 получение хлорангидридахлоракриловой кислоты омылением гексахлпропилена (ГХП) водой в присутствии безводхлорного железа и азеотропообразующеговорителя при 100 - 160 С. Выход целевого про-93%. Однако известный способ сложен и дорогПосле обработки 12 ГХП безводныммолекулярным спиртом в присутствии срованного хлорного железа при 130 - 145 Сние Зчас получают целевой продукт с вьвыходом (- 98%),Недостатком этого способа является всебестоимость целевого продукта.Кроме того, известен 3 способ получхлорангидрида трихлоракриловой кислотывзаимодействия ГХП с органическими кислприсутствии хлоридов цинка или желе50 - 220 С,Однако низкии выход целевого продукта (-76%) и длительность процесса (-18 час) органичивают применение этого способа.Известно 4 также, что при непосредственном взаимодействии ГХП с серной кислотой при нагревании образуется целевой продукт, который практически полностью превращается в кислоту.С целью повышения селективности процесса предлагается вести его при мольном соотношении между ГХП и серной кислотой или ее монохлорангидридом - хлорсульфоновой кислотой, равном 1:2 - 0,5 и температуре 50 - 110 С,Обычно мольное соотношение между х фоновой кислотой и ГХП равно 2:1.Целесообразно вести процесс в присутствии воды, взятой в стехиометрическом количестве по527415 Составитель Г. АндионТехред А. Демьянова Корректор С. Шекмар Редактор Т. Шарганова Тираж 568 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрсзсннй н открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 915/18 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Гчем себестоимость целевого продукта, полученноголюбым из известных методов,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженнуюмеханической мешалкой, термометром и обратнымхолодильником, к которому присоединен дрексельс водой для улавливания хлористого водорода,загружают 125 г (0,5 моль) ГХП и 116,5 г(-1 моль) хлорсульфоновой кислоты, нагревают до85 С при перемешивании, выдерживают 2 час приэтой температуре, охлаждают и при перемешиванииприливают небольшими порциями -200 мл воды,поддерживая температуру не выше 75 С, Добавление воды прекращают, как только с приливаниемочередной порции воды температура смеси перестает повышаться. Смесь перемешивают до тех пор, 16пока нижний желтоватый слой, который представ.ляет собой хлорангицрид трихлоракриловой кислоты, не станет прозрачным, Последний отделяют наделительной воронке и получают 94,1 г (97%) целевого продукта, который можно перегнать при оО66 - 67 С/30 мм,При ме р 2. Аналогично примеру 1 125 г(-0,5 моль) ГХП и 58,25 г (-0,5 моль) хлорсуль.фоновой кислоты нагревают до 85 С, при перемешивании в течение 1 час прикалывают 4,5 мл(-1 моль) ГХП и 28 мл (-0,5 моль) 96,8%. ной сернойкислоты постепенно нагревают, наблюдая бурноевыделение хлористого водорода при 58 С, Во избежание выброса обогрев прекращают и при необ 4ходимости охлаждают, За 15 мин масса становится гомогенной. Затем нагревают до 100 - 105 С в течение 1 час, выдерживают 1,5 час при этой температуре, обрабатывают водой, как в примере 1, и получают 192,7 г (99,3%) целевого продукта,Формула изобретения 1. Способ получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты путем взаимодействия гексахлорпропилена и серной кислоты при нагревании споследующим выделением целевого продукта,отличающий ся тем, что, с целью повышенияселективности процесса, последний ведут при мольном сс отношении между гексахлорпропиленом исерной кислотой или ее манохлорангидридом - хлорсульфоновой кислотой, равной 1:2 - 0,5, и темпе.ратуре 50 - 110 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,чтомольное соотношение между хлорсульфоновой кис.лотой и гексахлорпропиленом составляет 2:1.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут в присутствии воды, взятой встехиометрическом количестве по отношению кколичеству хлорсульфоновой кислоты,Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе: 1, Патент ФРГ У 1088480, кл. 120,21, 1961. 2. Патент ЧССР У 106553, кл. 120,21, 1963, 3. Патент Франции Р 1548509, кл. С 07 с,3 968. 4. Вес, Тгач. СЬпз 68, 419, 1949.