Способ получения производных дяс-1, 2 эпоксипропилфосфоновойкислоты

И Е 283 О 6ИЯ И оюз Соеетскиа иалистическиаРеспублик ЕТ ПАТЕН исимый от патентаЗаявлено 12 1/.1969 330840/23-4) Кл, 12 о, 26/О Приоритет 15 Х.19 б 8 ( 729423 США МПК С 071 9/38 С 071 9,40Иоегитет по долее аобретений и открытий при Совета Министрое СССРУЛК 547.422.22-312 .118.07 (088,8) бликовано 28.1 Х,1970. Бюллетень ЛЪ ата опубликования описания 2 б.1,1971 Авторизобретения странецмонд ФирестонШтаты Америки)иная фирмад Ко, ИнкШтаты Америки) аймонд Ар единенныеИностраМерк эн единенные аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХЦОС,2-ЭПОКСИ П РОП ИЛ ФОСФО НОВОЙКИСЛОТЫ цис,4-диосфоновой. основан на том, что производныехлор-б-метил,3,5-триоксанил кислоты общей формулы,ОБ,1 С Н011О анные значения, гю с чета ч чачи 1 и системы прп 15 органического расстого эфира. Целе- известными прпема имеют указ взаимодейств иодическоиде инертного апример про ы выделяют где К, и Кподвергают11 групп пе100 С в сретворителя, нвые продукт 20 Пример 1. тов, Синтез (-+триоксанил-фо 0,1 лголо цисвводят в колбч,25 на, Раствор охла- 70 С и пропус рода с 4 - 5% о. выходящего газа озона закончена 30 твор (прп - 70 Сгдс К, изил, катион метаний,доро а ил л, бен аммо пизшии ал за мсщенны Изобретение касается получения фосфоновых кислот и их производных, Цис,2-эпоксипропилфосфоповая кислота, ее соли и эфиры являются активными антибиотиками и могут быть использованы в качестве антисептических и консервирующих агентов, а также лечебных средств.Известен способ получения производных цис,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что соответствующие производные цис,2-пропенилфосфоновой кислоты подвергагот взаимодействию с окислителями.С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа предлагается соответствующие производные цис,4-дихлор-б-метил,3, 5-триоксанил-фосфоновой кислоты вводить во взаимодсйствис с металлами 1 и 11 групп периодической системы. Новый способ получения производных цис,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты оощсй формулы Получение исходных продук) -цис,4-дихлор-б-метил,3,5- сфоната калия.1,2-пропенилфосфоната калия содержащую 100 лг,г н-гексаждают до температуры ниже кают через него поток кислоона до тех пор, пока анализпе покажет, что абсорбция Холодный гексановый расплп ниже), содержащий 5283062 Предмет изобретения ОгОНСД - СН- СН - РОГ ОН,О Ог 1 ОВ,НзС - СН СН - РО ОС 1 С 1 Составитель М, Макаров Коррсктор Г. С. Мухина Редактор О. Н. Кузнецова Заказ 3913,12 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, К, 1 заушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 метил,2,4-триоксанил-фосфоновую кислоту в виде калиевой соли, вводят в атмосфере азота в колбу с 16,8 г (0,15 ноль) абсолютного трет-бутилата калия и 100 лл к-гексана. Затем добавляют 14,3 г (0,12 ноль) абсолют ного хлороформа при интенсивном перемешивании в течение 1 час, причем температуру поддерживают при - 70 С или ниже. После этого выдерживают смесь 3 час при - 70 С, Охлажденный раствор фильтруют, и филь трат, содержащий (+ ) -г 1 ис,4-дихлор-б-метил,3,5-триоксанил-фосфоновую кислоту в виде калиевой соли, высушивают над молекулярными ситами. По этой методике, но заменяя пропенилфосфонат калия на кальцевую, 15 динатриевую, бензиламмониевую соли или метиловый, диэтиловый или дибензиловый эфиры пропенилфосфоновой кислоты, можно получить эквивалентное количество раствора, содержащего соответственно кальциевую, ди натриевую, бензиламмониевую соли или метиловый, диэтиловый или дибензиловый эфиры цис,4-дихлор - 6 - метил - 1,3,5-триоксанил - 2- фосфоновой кислоты.П р и м е р 2. Синтез (-ф-) -г 1 ис,2-эпоксипро пилфосфоната калия.Смесь из примера 1, которая содержит (+-)-г 1 ис,4-дихлор-б - метил,3,5-триоксанил 2-фосфонат калия, разбавляют равным объ емом абсолютного эфира и нагревают с 7 г ЗО медноцинкового сплава до прекращения выде ления СОв. Затем реакционную смесь охлаж дают до 5 С, добавляют в нее 10 мл ледяной уксусной кислоты, после чего перемешивают в течение 15 яин и фильтруют. Фильтрат про- З 5 мывают водой и высушивают, получая (.+)- цис,2-эпоксипропилфосфоната калия.По той же методике с применением эквивалентного количества кальциевой, динатриевой, бензиламмониевой солей или метилового, ди этилового или дибензилового эфиров - цис,4-дихлор-б-метил - 1,3,5 - триоксанил - 2 фосфоновой кислоты вместо калиевой соли можно получить эквивалентное количество кальциевой, динатриевой, бензиламмониевой солей или метилового, диэтилового или дибензилового эфиров (-+)-цис,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты. Способ получения производных цис,2-эпокси прон илфосфоно вой кислоты общей фор- мулы где К, и К, - водород, низший алкпл, бензил, катион металла или замещенный аммоний,на основе производных фосфоновых кислот,отличающийся тем, что, с целью расширениясырьевой базы и упрощения способа, в качестве производных фосфоновых кислот используют производные цис,4-дихлор-б-метил,3,.5-триоксанил-фосфоновой кислоты общейформулы где К, и Кв имеют указанные значения, которые подвергают взаимодействию с металлами 1 и 11 групп периодической системы при 15 в 1 С в среде инертного органического растворителя.