283063

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик2 о, 26/О1315706/23-4 явлено 26.1 .1969 МПК С 07 7/28УДК 547182,1.07(088,8 Приоритет 28.111.1968,Р 17680669, ФРГ Опубликовано 28 Х.1970. Бюллетень30 Дата опубликования описания 17.Х 11,1970 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРАвторыизобретени Иностран мин (Федеративная смаил (ОбъединенИностраннаяДинамит Ноб едеративная Респуб Р ес публика Герм а ни ая Арабская Респубфирма ль АГ ика Германии) Эрих Т Рошди явит ТАН ЖНЬХ ЭфИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение пений титана,менение в пром Известен сп взаимодействие тана с соответ ствии акцептор С целью упр способ получен паоеди- прииров титана зводных тими в присуттся ти 1(ОК),кал;о; лоидные 1 Х 4 - п (ОК где Х и от 0 до гают в спиртам ными а кими ил ными а присутс т - одверщими ещен- тичес- ещендят в ретичЗависимый от патентаотносится к получениюкоторые находят, широкоеышленности.особ получения эфм галоидных проиствующими спирта.а галоидоводорода.ощения процесса, предлаия сложных эфиров тита где Х - атом галогена;К - углеводородный раи. - от 1 до 4 включителт=4 - и,заключающийся в том, чтоводные титана типа К имеют указанные значения;2 (дробное или целое число), п заимодействию с соответствую и (арилзамещенными или незам лифатическими или циклоалифа и алкилзамещенными или незам роматическими). Процесс прово твии каталитических количеств т ных аминов и/или Х-моно- или дизамещенных или незамещенных амидов кислот.Реакцию ведут при 20 в 2 С, предпочтительно при 50 в 2 С, в среде инертного раст ворителя или без него.В качестве спиртов можно брать первичные, вторичные или третичные спирты.Для ведения процесса можно применять какготовые амиды, так и промежуточные соеди нения, применяемые для их получения.Амины и амиды кислот могут применяться в виде четвертичных аммониевых соединений.Г 1 р и м е р 1, 19,0 г (0,1 люль) четыреххлористого титана растворяют в 250 мл сухого 15 циклогексана в трехгорлой кслбе, оснащенной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Обратный холодильник присоединен через газоотвод к склянке для про мывания газов, наполненной ХаОН для опре=.деления полученного хлористого водорода. Затем медленно прикапывают 37,0 г (0,1 люль) сухого и-бутанола и реакционную смесь обрабатывают газообразным азотом в течение 1 час при температуре кипения циклогексана. 25 Прибавляют 2 мол, % (0,23 циклогексиламина, начинаетс Смесь нагревают до кипения ние 3 - 4 час при обработк3растворнтель и пепрореагпровавший спирт удаляют путем перегонки, Получают 30,0 г жидкого продукта, который анализируют: Т 102 27%; С 1 15,95%, что соответствует составу ТгС 1 г,з (ОС 4 Н 9)2,у . При параллельном опыте без применения катализатора получают выход 28,0 г; ТР 02 29,4%; С 1 23,8%, состав продукта ТС 11,8 (ОС 4 Н 9) 2,2.При помощи других катализаторов получают предлагаемым методом продукты со сле дующим составом. Полученное соединение Катализатор 15 2-ЦианпиридцнДцметиламииоацетоинтрил 20 25 ТС 1 г 65 (ОС 4 Нв)2 З 530 Т 1 С 1 г уз (ОС 4 Нв)2 2 у ТСг 43 (ОС 4 Нв)2 5 у ТС 1 г 5 О (ОС 4 Нв)2 5935ТС 1 г 29 (ОС 4 Н 9)2 у ТС 1 г 35 (ОС 4 Н 9)2ТС 1 54 (ОС 4 Нв)2 46 Кетилаиипоацетонцтрнл Хлорпстоводородный К-мстнл- амцноацетоннтрцл 40 БеналдиметцлавцшФормампд Трпэтиламин К,К-дпветилпиперазин Дцметилацетонамцд 50 Пр и м е р 2. 19,0 г четыреххлористого тнгана растворяют в 250 м г сухого ксилола, 55 прикапывают 37,0 г и-бутанола и поступают дальше, как описано в примере 1. В качестве катализатора применяют 2 мол. % (0,15 г) диметилформамида. Выход 27 г. Анализ, %: Тг 02 27, С 1 11,6, что соответствует составу 60ТгС 16,85 (ОС 4 Н 9)3,15П р и м е р 3. 23,7 г титандихлорид-ди-ипропилата растворяют в 250 знл ксилола, прибавляют 18,0 г и-пронанола и поступают дальше, как описано в примере 1. В качестве ка Диизобутилагииноацетонитри.чДц-н-бутиламиноацетонцтрцлТри.и-бутиламциК-пирролндцпоацетшштрилДи. (2-оксипроппл) зтаноламцнК-метилпирролцдипК,К,КК-тетраметилбензидинМорфолид морфолииоуксуснойкислотыАмид-ди-К - и -бутилбензойнойкислоты К-б-оксизтилморфо.чин Тпиамид К,К,КК,К",К"-гексаметилфосфорной кислоты Триамцд К,К,КК,К",К"-гексаметцлфосфористой кислоты п-Нитро-К,К-диметила нилин Нитрил п- (диметиламино) бензойной кислоты Сукцпнимнд, трцаллцлагчин,К-сульфипилаиилин, К-амимпдцносульфаниламид, К- пиридилсульфаниламид и 4- сульфаноцлацетапилид Т 1 С 1, 44 (ОС,Н,), Т 1 С 1 г 4 у (ОС 4 Нв)2 53 Т 1 С 11,5 у (ОС 4 Нв)2 43 Т 1 С 1 г 52 (ОС 4 Нв)2 Т 1 С 1 г 6 О (ОС 4 Нв)2 4 О Т 1 С 1 г 6 о (ОС 4 Нв)2 46 Т 1 С 1 г,бз (ОС 4 Н,)2 зу Т 1 С 1 63 (ОС 4 Нв)2 ТС 1 64 (ОС 4 Нв)2 Т 1 С 1 г 64 (ОС 4 Нв)2 36 Т 1 С 1 г 33 (ОС 4 Нв)2 оу ТС 1 45 (ОС 4 Нв)2 5 ТС 1 г,о (ОС,Н)2 зг Т 1 Сг 4 у (ОС 4 Нв)2 53 ТС 1 49 (ОС 4 Нч)2 5 ТС 1 5 з (ОС 4 Нв)2 4 у ТС 1 55 (ОС 4 Нв)2 45 тализатора применяют 2 мол, % (0,35 г) нитрил-уг-(лиметилачино) бензойной кислоты, Г 1 олучают 23 г жидкого продукта. Анализ, %:Т 102 31,0; С 1 15,1, что соответствует составуГ 1 С 1 гдз (ОСЗНу) 2,85 .П р и в е р 4. 19,0 г четыреххлористого титана растворяют в 250 мл сухого ксилола,прикапывают 37,0 г н-бутанола и .поступаютдальше, как описано в примере 1, но послеприбавления 2 мол. % (0,1 г) катализатора -формамида - смесь нагревают до кипения приобраоотке азотом и охлаждении обратным холодильником. Получают продукт составаТ С 1(ОС 4 Н 9) 3.Найдено, %: Т 02 26,4; С 111,7.Вычислено, %: Т 102 26,4; С 1 11,73,П р и м е р 5. По призгеру 1 подвергаютвзаимодействию 19 г (0,1 лголь) четыреххлористого титана с 52,.1 г (0,4 лоль) 2-этилгексилового спирта в 250 мл ксилола, По истечении60 мин прибавляют 0,1 г формамида в качестве катализатора и нагревают до кипения в течение 180 мил. Затем проводят перегонку согласно примеру 1. Полученный жидкий продукт соответствует примерно формулет(ОС,Н,у)4 и содержит только очень незначительное количество хлора. Было установлено,что реакцией без катализатора отщепляетсяпримерно 65 мол. % соляной кислоты, Послеприбавления катализатора отщепленное количество НС 1 достигает 99 мол, % и больше.П р и м е р б. Согласно примеру 1 берут19 г (0,1 моль) четыреххлористого титана в250 мл ксилола и подвергают его реакции,Первая ступень длится 60 лгин. После прибавления 0,25 г н-нитро-И,1 Х 1-дизгетиланилина вкачестве катализатора смесь нагревают до кипения в течение 150 лгин. В качестве конечного продукта выделяют тетракрезилтитанат,содержащий только следы хлора, Перед добавлением катализатора отщеплены были86 мол. % НС 1, во второй ступени это количество повышается примерно до 100 мол. %.При мер 7. Согласно примеру 1 19 г(0,1 уволь) четыреххлористого титана подвергают взаихгодействию с 43,3 г (0,4 лголь) бензилового спирта в 250 мл ксилола. Перваястадия длится 60 лгин. На второй стадии после добавления 0,2 г хлоргидрата М-метилахлноацетонитрила в качестве катализатора смесьнагревают до кипения 3 час. В качестве конечного продукта получают дихлорбензилтитанат.После первой стадии были выделены34 мол. %, после второй около 50 мол. %НС 1,Предмет изобретения1. Способ получения сложных эфиров титана типаХ,Т (01 х) ,где Х - атом галогена;К - углеводородный радикал;и - от 1 до 4 включительно;т=4 - и,283063 Составитель И. СпешиловаРедактор О. Н. Кузнецова Техред А, А. Камышникова Коррекгэр Т. А. Абрамова Заказ 3598/4 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 имодействием гзлоидных производных тиа типаТ 1 Х 4 - т (ОЙ) щ,Х и К имеют указанные значения; т - ст з 2,соответствующим спиртом, отличающийсячто, с целью упрощения процесса, посний ведут в присутствии каталитических количеств третичных амтнов н/или К-моно- илидизамещенных или незамещенных амидов кислот при 20 - 250 С. 5 2. Способ по п, 1, отличаюи 1 ийся тем, 1 топроцесс ведут при 50 - 200 С,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде инертного растворителя,