Способ получения а-бромакрилонитрила

П И С А Е 256,63ИЗОБРЕТЕНИЯ бова Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства Заявле 1.1969 ( 1315715(23 Кл. 12 о, 2112 о, 20 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с 121/3 С 07 с 31,14 УДК 547.339.211.3Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССРликовано ОЗ.Ч 11.1970. Бюллетень2 Дата опубликования описания 21.Х.1970 вторызобретепи Н. Михайлова и иностранец Нгуен Хыу-Кау(Демократическая Республика Вьетнам) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ОМАКРИЛОНИТРИ я соль триэтиламина хуензоле, поэтому реакцию Изобретение относится к способу получения а-бром акрилопитр ила дегидробромированием а, р-дибромпропионитрила.Высокая реакционная способность а-бромакрилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет на его основе получать различные органические вещества: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения.а-Галоидакрилонитрилы можно использовать в качестве добавок при полимеризацип и при сополимеризации, для синтеза производных а-галоидакриловой кислоты, в качестве инсектицидов.Известен способ получения а-оромакрилонитрила нагреванием а, р - дибромпропионитрила в присутствии бромгидрата алифатического амина в течение 2 - 2,5 час с последующим выделением и разгонкой полученного нитр ила.Для упрощения, ускорения и повышения экономичности процесса дегидробромирование а, Р-дибромпропионитрила осуществляется эквимолекулярным количеством третичного амина, преимущественно триэтиламина, в среде органического растворителя (бензола, диоксана, этанола) в присутствии 0,5% гидрохинона.Бромистоводороднаже растворяется в б дегидробромирования рекомендуется проводить в среде бензола. Продолжительность дегидробромирования 20 - 30 лия, общая продолжительность реакции, включая разгонку, 5 1,5 - 2 час.П р и м е р. К свехкеполученному а, (З-днбромпропионитрилу добавляют растворптель, 0,5,ь гидрохинона и при непрерывном перемешивании приливают по каплям эквимолеку лярное количество триэтиламина. Прп этомтемпература реакционной массы пе должна превышать 20 - 25 С (несоблюдение температурного режима снижает выход). После окончания добавления триэтиламина рсакцпонную 15 массу перемешивают при комнатной температуре 10 лии, Образовавшийся осадок бромпстоводородной соли триэтиламина собирают на фильтре, промывают небольшим количеством растворителя, сушат прп 90 С. Из фильт рата выделяют продукт реакции - а-бромакрилонптрил. Это можно делать двумя способами.а) К фильтрату добавляют 0,5% гидрохинона и в вакууме отгоняют растворитель. Пос ле отгонки растворителя к остатку добавляют еще 0,5% гидрохинона и остаток перегоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Если разгонку проводить в атмосфере азота, то выход а-бромакрилонитрила состав лЯет 90 со, в атмосфеРе воздУха - (выход 82 -Количество исходных веществ Получено Продолжи- тельность 1 чз,30 . 10 ,25 , 10 . 30 . 10 20 20 20 20 20 20 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 14,4 15,8 12,2 14,3 16,4 16,5 84,5 92,5 71,5 83,7 96,0 96,5 83,5 84,0 82,5 83,0 84,0 85,0 20 20 20 30 20 30 Этанол Бензол Составитель Ж. ИсаеваРедактор Л. К. Ушакова Корректоры: А. Абрамова и Е. Ласточкина Заказ 30141 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 85%). Общая продолжительность процесса получения а-бромакрилонитрила 1 час,б) К фильтрату добавляют воду в количестве 50% от общего объема реакционной жидкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5% гидрохинона, сушат над хлористым кальцием (1 - 2 час) и разгоняют в вакууме, как описано выше.Результаты проведенных опытов (по способу б) представлены в таблице. Во всех опытах для разгонки использовали 0,5% гидрохинона. Разгонку а-бромакрилонитрила проводили на колонке с медной насадкой в атмосфере воздуха.Температура кипения и другие физико-химические константы а-бромакрилонитрила сзответствуют литературным данным: т. кип.(735 м,и) 114 - 117 С с 1 го 1594 пго 14757. Предмет изобретения5 1. Способ получения а-бромакрилонитрилавзаимодействием а, р-дибромпропионитрила с алифатическим амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повы щения выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитического количества гидрохинона в среде инертного органического растворителя, предпочтительно бензола.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 15 в качестве алифатического амина берут триэтиламин в эквимолекулярном количестве по отношению к а, Р-дибромпропионитрилу.