268423

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ -Кл, 2 о, 26/01 Заявлено 041,1969 ( 1295720/23-4)с присоединением заявки ЛЬ 1295724/23-4ПриоритетОпубликовано 10.17.1970. Бюллетень14Дата опубликования описания 9 ЛП.1970 МПК С 071 9/48УДК 547.26118.07(088,8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрсв СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛФОСФОНИСТОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к области получения соединений, которые являются ценными полупродуктами органического синтеза.Известен способ получения моноалкиловых эфиров арилфосфонистой кислоты, основачный на том, что арилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с гидроксилсодержащим соединением, например спиртом, при кипячении с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализатора и в среде органического растворителя.Предлагают способ, отличающийся тем, что в качестве гидроксилсодержащих соединений используют эквимолекулярную смесь высшего и низшего спирта или водноспиртовую, что позволяет вести процесс без кипячения, азеотропной отгон ки, использования катализатора.Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, Данное отличие позволяет также сократить наполовину расход спирта и расширить сырьевую базу,П р и м е р 1. 2-Этилгексиловый эфир фенилфосфонистой кислоты (с использованием метилового спирта). К раствору 29,7 а (0,17 могь) фенилдихлорфосфина в 150 м.л абсолютного бензола прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до 17 - 20 С смесь 27,5 мл (22,9 г, 0,18 моль) 2-этилгексилового спирта и 7,2 мл (5,7 а, 0.18 могь) абсолютного метилового спирта. Реакционнуюсмесь промывают раствором бикарбонатанатрия, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.5 Получено 32,8 г (76,1%) 2-этилгексиловогоэфира фенилфосфонистой кислоты с т. кип,140 - 145 С (0,3 мм), пр 1,4990. После повторной перегонки вещество имеет следующиеконстанты: т. кип. 161 - 163 С/1 мм; а1,5011; сГ 4 1,0128, найдено МКо 73,69, Вычислено МКо 73,69.Найдено, %; С 65,91, 66,07; Н 9,28, 9,15.Вычислено, %: С 66,14; Н 9,05.Литературные данные: пр 1,4988,П р и и е р 2 (с использованием этиловогоспирта), В аналогичных условиях (пример 1)из 12,4 г (0,07 хголь) фенилдихлорфосфина в50 мл абсолютного бензола, 11,5 мл (9,6 г,0,074 моль) 2-этилгексилового спирта, 4,25 мл(3,4 г, 0,074 могь) абсолютного этиловогоспирта получено 13,5 г (75,8%) 2-этилгексилового эфира фенилфосфонистой кислоты ст. кип. 145 - 147 С (0,4 млг), пд 1,4995.25 Пр имер 3 (с использованием изопропилового спирта), В аналогичных условиях (пример 1) смешивают 31,6 г (0,18 моль) фенилдихлорфосфина, 29,4 мл (24,4 г, 0,19 могь)2-этилгексилового спирта и 14,5 мл (11,4 г,ЗО 0,19 моль) сухого изопропилового спирта,268423 Предмет изобретения Составитель В, Старовит Редактор Л. М. Новожилова Техред 3, Н, Тараненко Корректор С, М. СигалЗаказ 1772/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Выделившийся хлористый изопропил отдувают в токе азота при 40 С (15 - 20 мм) в ловушку, охлажденную до - 78 С; выход 13 мл (79lо); иР 1,3840. Реакционную смесь разбавляют 150 мл бензола, промывают насыщенным содовым раствором, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, Получают 41,7 г (91,5/о) 2-этилгексилового эфира фенилфосфонистой кислоты с т. кип.125 - 130 С (0,2 мм); п 15018П р и м е р 4 (с использованием метилового эфира фенилфосфонистой кислоты). К 13 г (0,073 моль) фенилдихлорфосфина прибавляют по каплям при перемешивании смесь 3 мл (2,3 г, 0,073 моль) абсолютного метилового спирта и 1,4 мл (0,078 моль) воды при 17 - 20 С, Реакционную смесь выдерживают в токе азота в течение 5 час при 15 - 20 мл и перегоняют. Выход метилового эфира фенилфосфонистой кислоты 6,6 г (58) с т, кип, 95 С/1 мм; пт 1,5320; а 4 о 1,1767; найдено, МКо 41,45. Вычислено, МКо: 41,43;Найдено, %: С 53,65, 53,72: Н 5,71, 5,91.етний ОаВычислено, 7 о. С 53,85; Н 5,77.5 Литературные данные: т. кип. 91 - 93 С/1 мм;и о 1,5330, а 4 1,1770. 10 1. Способ получения моноалкиловых эфиров арилфосфонистой кислоты путем взаимодействия арилдихлорфосфина с гидроксилсодержащими соединениями с последующим выделением целевого продукта известными 15 приемами, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса и расширения сырьево 4 базы, в качестве гидроксилсодержащих соединений используют эквимолекулярнуюсмесь высшего и низшего спирта или водно спиртовую.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя, например бензола,