Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот

1ОПИСАЙИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваПК С 07 с 143/00 968 ( 1279769/23 Заявлено 2 нением заявкипри омитет по дела иоритет аобретений и открытийпри Совете МинистровСССР Опубликовано 20.Х 11969. Бюллетень36 547.541.1/3.0. Ц 1 иряев Ивановский химико-технологический инст Заявит ПОЛИЭФИРООКИСЛОТ ОСОБ ПОЛУЧЕ АРИЛПОЛИСУ 2 вышала 0 С. Далее реакцию продолжают притемпературе 0 - 5"С и размешивании 3,5 час.После выдержки добавляют 30 мл ледянойводы для осаждения диэфира. Выпавший бес 5 цветный осадок выделяют фильтрованием исушат в вакуум-эксикаторе,Выход продукта 5,03 г (94,5%). Т. пл. диэфира, перекристаллизованного из эфира,52 - 54 С (по литературным данным, т. пл. ди 10 метилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты52 - 54 С) .Найдено, %; С 35,9; Н 4,03.С 8 Ноое 52Вычислено, %: С 36,1; Н 3,76,1 Б П р и м е р 2. Получение диэтилового эфир а 1,3-бензолдисульфокпслоты.В охлажденную до минус 10 С смесь 5,5 г(0,02 г моль) дпсульфохлорида 1,3-бензолдисульфокислоты, 2,92 мл (0,05 г моль) этано 20 ла и 3 лл (0,04 г ноль) ацетона вносят покаплям 4,57 лл (0,04 г моль) 35%-ного раствора едкого натра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температурареакции не превышала 1 С. Затем реакцию25 продолжают при температуре 0 - 1 С 4,5 час,К полученной массе добавляют бензол илитолуол. Реакционная масса расслаивается.Бензольный раствор эфира отделяют в делительной воронке и сушат над сульфатом Изобретение относится к синтезу алкилирующих агентов, в частности к синтезу поли- эфиров арилполисульфокислот.Известный способ получения полиэфиров указанных кислот состоит в том, что метилат натрия обрабатывают раствором бензолполисульфохлорида. При этом выход продукта, например диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты, 61%.Для повышения выхода целевых продуктов предлагается в охлажденную смесь бензолполисульфохлорида, спирта и ацетона постепенно вносить водный раствор едкого натра и процесс вести при температуре 0 - 5 С. В результате выход эфиров не ниже 90% (от теории).П р и м е р 1. Получение диметилового эфираа 1,3-бензолдисульфокислоты.В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и капельной воронкой вносят 5,5 г (0,02 г моль) дисульфохлорида 1,3-бензолдисульфокислоты, 1,62 лл (0,04 глоль) метилового спирта и 3 лл ацетона. Смесь охлаждают при размешивании до температуры минус 10 С. При этой температуре в реакционную массу вводят по каплям 8 мл (0,04 г люль) 20%-ного раствора едкого патра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температура реакции не преВзамен ранее азоанного257499257499 Предмет изобретения Составитель А. Нестеренко Техред Е. Борисова Корректор Е, Н, Миронова Редактор Л, Ильина Заказ 2635/1 Изд, Уз 1134 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3натрия. Бензол отгоняют под вакуумом. В колбе остается маслянистая жидкость - диэтиловый эфир 1,3-бензолдисульфокислоты. Выход диэфира 5,6 г (95,2% от теории).Найдено, о/в: С 40,78; Н 4,84; Я 21,68.С гоН 4085 гВычислено, %: С 40,85; Н 4,79; Ь 21,77.П р и м е р 3. 1,4-Диметиловый эфир 1,4- бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь из 5,5 г (0,02 г люль) 1,4-бензолдисульфохлорида, 2 мл (0,049 гмоль) метанола и 3 мл (0,04 г моль) ацетона вводят по каплям 6,4 мл (0,04 г моль) 25%-ного раствора едкого натра. При температуре 0 С реакцию продолжают 4 час. Далее выделяют эфир по примеру 1.Выход продукта 4,9 г (92,1% от теории). Перекристаллизованный из спирта продукт имеет т. пл. 111 - 113 С (по литературным данным, т. пл. 111 - 113 С).Найдено, %. С 35,8; 35,78; Н 4,01.Вычислено, %: С 36,1; Н 3,76.П р и м е р 4, 1,4-Диэтиловый эфир 1,4-бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь 5,5 г (0,02 г моль) 1,4- бензолдисульфохлорида, 2,92 мл этанола, Змл (0,04 г моль) ацетона вводят по каплям 6,4 мл (0,04 г моль) 25%-ного раствора едкого патра. Реакцию продолжают 4,5 час при 0 С. Продукт выделяют по примеру 1.Выход 5,4 г (91,8 от теории), Перекристаллизованный из этанола продукт имеет т. пл.99 - 100 С (по литературным данным, т, пл.99 - 100 С) .Найдено, о/о. С 40,73; Н 4,81.С г оН 14085 гВычислено, %: С 40,85; Н 4,79.П р и м е р 5. 1,3,5-Триметиловый эфир 1,3,5-бензолтрисульфокислоты.К смеси 3,73 г (0,01 г моль) бензолтрисульфохлорида, 1,62 мл метанола (0,04 г моль) и 3 мл ацетона (0,04 г моль) прибавляют по 4каплям 3,6 мл 35%-ного раствора едкого натра при температуре от минус 5 до минус 10 С. Реакционную массу выдерживают 2,5 - 3 час при 0 - 5 С. Целевой продукт выделяют 5 добавлением 30 - 40 мл ледяной воды с последующей фильтрацией.Выход продукта 3,26 г (90,5 о/о от теории).Перекристаллизованный из смеси бензола и петролейного эфира продукт имеет т, пл.10 154 - 155 С.Найдено, %: С 29,7; 29,9; Н 3,57.Сзн 20953Вычислено, %: С 30; Н 3,33.Пр и мер 6. Триэтиловый эфир 1,3,5-бен золтрисульфокислоты.К смеси, 3,73 г (0,01 г моль) 1,3,5-бензолтрисульфохлорида, 2,92 мл (0,05 г моль) этанола и 8 мл ацетона добавляют по каплям при температуре 0 С 3,5 мл (0,03 г моль) 20 35%-ного раствора едкого натра. При этойтемпературе и размешивании реакционную массу выдерживают 4 час. Продукт выделяют по примеру 1.Выход 3,8 г (94,5% от теории). Перекри сталлизованный из бензола продукт имеетт. пл. 147 С (по литературным данным, т. пл.147 С).Найдено, % С 35,8; Н 4,61,Сгн 18095330 Вычислено, %: С 35 82; 4 47. 35 Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот на основе бензолполисульфохлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в охлажденную смесь бензополисульфохлорида, спир та и ацетона постепенно вводят водный раствор едкого натра и процесс ведут при температуре 0 - 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.