Способ получения n-фосфорилированных циклических уретанов

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельства-Кл, 12 о, 26/01 12 о, 17,/01 Х.1968 ( 1276658/23-4) аявлен исоединением заяв МПК С 071 С 071 ДК 547 495Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРриоритетпубликовано 11.Х 11969. Бюллетень35 26.118,0 ата опубл ования описания 8 Х 1970 Л, Н. Левкова, П. И. Алимова, Р, Р. Шагидуллин нститут органической и физической химии им. А, Е, АрбузовАвторыизобретениЗаявитель ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-ФОСФОРИЛИРОВАННЬ ЦИКЛИЧЕСКИХ УРЕТАНОВотносится к области получениорые могут найти примененогически активных веществ.пособ получения о 1-фосфорилических уретанов общей фо Изобретение соединений, кот в качестве био. Предложен с ных циклрованътулы КО), Р - И - С1О (СН)О где К - алкил, К 1 - Н или алкил; п=1,2, взаимодействием дихлоометиленамидов фосфорной кислоты с гликолями в присутствии органических оснований, например триэтиламина, в органическом растворителе при охлаждении реакционной смеси, предпочтительно, до 0 С.В случае использования этиленгликоля или 1,2-пропиленгликоля, а также 2,3- или 1,3-бутиленгликоля сначала образуются, по-видимому, И-фосфорилированные 2-имино,3-диоксаланы или диоксаны, которые под действием повышенной температуры во время перегонки превращаются в целевые продукты.П р и м е р. Получение 3-диэтилфосфон- оксо,3-оксазолидина. К диоксановому раствору 8,18 г (0,035 моль) дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты при перемешивапип и охлаждении колбы льдом с солью прикапывают диоксановый раствор 2,17 г (0,035 поль) этиленгликоля и 7,07 г (0,07 моль) триэтпламина, и затем смесь перемешивают при комнатной температуре 2,5 час. Сырой продукт после удаления солянокислого трпэтиламина и растворителя представляет собой густую темно-красную смолу. Жидкую фракцию, отделен 10 ную от смолы на приборе для молекулярнопразгонки, перегоняют из колбы Арбузова в вакууме. При перегонке получают 1,5 г (18% от теоретического) вещества с т. кип, 121 в 1 С (0,5 мм рт. ст,); п 1,4520; дно 1,2609; МК15 найдено 47,71; МК вычислено 47,82.Найдено, %: С 37,00; Н 6,23; 6,38; Р 13,94.СтН 40 аРВычислено, %: С 37,66; Н 6,27, 6,28; Р 13,90.На ИК-спектре отсутствует поглощениес=и (в области 1600 - 1700 см-т) и наблюдается тс=о 1790 см-т.Аналогично получают:5-Метил-диэтилфосфон-оксо,3 - оксазолидин из 1,2-пропиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип.208 - 110 (0,5 мат рт. ст.); п 1,4530; дно 1,2343.Выход 26,5% от теоретического.Найдено, %: Р 13,22; Ы 6,36; МКо 51,9.30 Са Н 1 аЯОаР,256764 Составитель И. ГоловниковаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор В. И, Жолудева Заказ 16285 Тираж 500 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва К, Раушская паб., д 4/5Тпнографпн, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %. Р 13,08. Х 59 ю/с, МКп 52,44.4,5-Диметил-диэтилфосфон - 2-оксо,3 - оксазолидин из 2,3-бутиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; ткип.140 - 142 С (0,5 мм рт. ст.); пд 1,4560; с 14 1,1871. Выход 20,5/, от теоретического,НайдЕНО,: Р 12,74; 1 х 1 5,9; МКп 57,48.С,Н 1 вХО,Р.Вычислено, %: Р 12,35; Ы 5,57%, МКр 57,05, 6-Метил-диэтилфосфон-оксо - 1,3 - тетрагидрооксазин из 1,3-бутиленгликоля и дпхлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип. 128 в 1 С (0,5 лтм рт. ст.); п 1,4565; д 1,2031. Выход 23% от теоретического.Найдено, %. Р 12,68; Х 5,64%, МКо 56,8.С,Н 1,ХО;Р.Вычислено, /,: Р 12,35; г 4 5,57; МКо 57,05, На ИК-спектре отсу гствует поглощение с=14 (в области 1600 - 1700 см-) и наблю,дается ъс:о 1750 сл 4-1. Предмет изобретен и я1. Способ получения К-фосфорилированныхциклических уретанов общей формулы(КО),Р - 1 х 1 - С = ОО (СН)0Р,/К, СН10К 1где К - алкил, К - Н или алкил; п=1,2, отличаощийся 1 ем, что дихлорметиленамид диалкилфосфорной кислоты подвергают взаимодей ствию с 1,2- или 1,3-гликолем при охлаждениив среде органического растворителя, например диоксана, в присутствии связывающего кисло.ту агента, например триэтиламина, с последующим нагреванием при выделении продукта 20 известными приемами, например перегонкой.2, Способ по п, 1, отличающшкя тем, чтоохлаждение ведут до 0 С.