Способ получения фосфонитрилхлоридов

2545 Н ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соов Советских Социелистических Рвсптблик.1968 ( 1277961/23 аявлен ением заявкис прис 1 ПК С 071 риоритет Комитет зобретеиий при СоветеСС ел открытии ииистров ДК 646.18.131,171.1.0 (088,8) бликовано 17,Х.1969. Бюллетеньикования описания 23.111.19 Дата оп Авторыизобретения Г, Колесников,есников.С,К й химико-технологический институт им. Д. И. оско явитель ЛОРИДОВ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИ 1 Фосфонитрилхлориды (ФНХ) практинтересны как исходные вещества длячения термостойких негорючих полимеросокотемпературных теплоносителей, смази гидравлических жидкостей и т. п,Основным способом получения ФНХ яся реакция частичного аътвонолиза пяристого фосфора хлористым аммонием, пдимая в различных условиях.Во всех случаях реакция приводит кчению смеси кристаллических и маслооных продуктов, относительный выход коможет изменяться в зависимости от исхвеществ и условий осуществления проце ическ полу- в, вь- ючных ляет- ихло- ровополу- бразторых одных сса. но проводитьполучениемх (до 80,0)оличественном тении реакциифосфора в линейными и щенным и алгь одинаковы- НСН, СН но использо- о-дихлорбенПредложенным способом можсинтез фосфонитрилхлоридовпреимущественна кристалличеспродуктов при общем почти квыходе,Способ заключается в провевзаимодействия пятхлористогосреде инертных растворителей сциклическими силазанами замекилгруппами, которые могут быми или разными типа: СНз, ССН; и т, д.В качестве растворителей мовать тетрахлорзан, хлорбензолзол, нитробензол и другие. Реакцгно можно проводить без растворителей, но при интенсивном охлажденреакционной смесимедленном добавлении силазана к пятихлорстому фосфору.В случае проведеня реакции взаимодействия пятхлористого фосфора с октаметилциклотетраслазаном пробщем 95%-нов выходе относительный выход кристаллческх ФНХ, более 8050.10 Премуществами данного способа являютсявягкие условия проведеня реакцп, ВозхОж.ность полученя кристаллических продуктов с большим выходом, а также доступность искодных продуктов (силазаны производят в 15 промышленном масштабе) и возможностьпростой регенерацисилазанов.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельой воронко, термометром и соединенными последовательно 20 игольчатым дефлегматором (15 сл), ловушкойДина - Стараобрати.и .холодильнко, загружают 62,4 г РС 1;200,л хлорбензола и по каплям принтенсивном перемешиванп приливают 21,9 г гексаметлциклотрсилаза на. Реакционную массу выдерживают 18 часпри 128 - 132 С, собирая в ловушке Дина - Старка диметилдихлорсилан и поглощая в колонке выделяющийся НС 1. После отфильтровывания осадка, отгонки хлорбензола и раз деления продукгсв реакции осаждением маслоЗакзз 470/9 Тираж 480 ПодписноеЦЕИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 образных продуктов из бензола петролейным эфиром получают 13,1 г маслообразного и 18,9 г кристаллического ФНХ.П р и м е р 2. В прибор, описанный выше, загружают 62,8 г РС 5, 100 мл хлорбензола и по каплям приливают раствор 22 г октаметилциклотетрасилазана в 100 мл хлорбензола при интенсивном перемешивании, Выдерживакт 18 час при 128 - 132 С, После аналогичных операций получают 6,4 г маслообразных и 26,6 г кристаллических продуктов ФНХ, После перегонки кристаллических ФНХ с водяным паром получаюг 14,3 г гексахлорцпклотрифосфазатриена.Пример 3. В колбу загружают 28,5 г РС 1-, 200 мл хлорбензола и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 22 г гексаметилдисилазана. Выдерживают 18 час при 128 - 132 С. После разделения продуктов реакции получают 10,3 г кристаллического ФНХ,П р и м е р 4. К 62,8 г РС 1;, 200 м,г тетрахлорэтана при интенсивном перемешивании добавляют 22 г октаметилциклотетрасилазана. Выдерживают 14 час при 144 - 147 С. Получают 6 г маслообразного и 26,9 г кристаллического ФНХ.5 Предмет изобретения1. Способ получения фосфонитрилхлоридоввзаимодействием пятихлористого фосфора сазотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси с последующимвыделением целевого продукта известнымиприемами, от,гичающийся тем, что, с цельюувеличения выхода и улучшения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы,в качестве исходного азотсодержащего соединения используют линейный или циклическийсилазан, преимущественно гексаметилциклотрисилазан, октаметилциклотетраснлазан, гексаметилдисилазан или их смесь,20 2, Способ по п. 1, отличаюшийся тем, чтопроцесс ведут в инертном органическом растворителе.