Способ получения водорастворимых азотсодержащих полимеров

5 46 О 632 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ(61) Зависимый от патента -Государствеииый комитет Совета й 1 ииистров СССР ео делам изобретений и открытийБГоллстспь6 Дата опубликования описания 02.12.75(72) Авторизобретения Иностранец Джузеппе Раснанти(Италия) Иностранная фирма Сандос АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛ ИМЕРОВ Изобретение относится к области получения водорастворимых азотсодержащих полимеров - высокомолекулярных аминов простых полиэфиров, обладающих флокулирующими свойствами.Известен способ получения водораствори. мых азотсодержащих полимеров путем взаимодействия алифатичсских полиаминов с молекулярным весом пе более 200, взятых в количестве, превышающем стехио 5 метричесГкое, с полиэпихлоргидринами в органическом растворителе, в присутствии щелочных агентов, с нейтрализацией выделяющейся кислоты и последующей вакуумной отгонкой растворителя от отфильтрованной реакционной смеси.Однако получаемые известным способом продукты имеют недостаточно высокую флокулирующую способность.По предлагаемому способу для получения полимеров с повышенными флокулирующиГми свойствами, а также для увеличения их выхода, рекомендуется осуществлять процесс без растворителя, а в качестве полиэпихлоргчГдринов испо,ьзовать полиэпихлоргидрины, содержащие 3 - 25 галогенметильных групп, причем щело 1 ные агенты для нейтрализации выделяющейся кислоты вводятся после завершения реакции.Избыток полиамина удаляется, а полученный после этого продукт растворяется в воде и подвергается взаимодействию с сшивающим агентом до степени сшивки, при которойпродукт остается водорастворимым, При необходимости свободные аминогруппы полу 5 чаемых продуктов могут быть целиком иличастично превращены в их водорастворимыесоли путем добавления кислот,В качестве полиаминов могут бьггь нсноль.зов аны:1,2-днамнноэтан, 1,2-д 1 Ямннонропан, 1,2.-диаминобутан, 1,З-диамннопропан, 1,4-диамннобутан, 1,6-днамипогексап, М- (2-оксиэтил)- -1,2-диаминоэтан, 1,3-диамипо-пропанол,З-диметиламинопропиламип, М, М-бис-(2"-оксиэтил)-1,2-диаГминоэтан, пиперазин, Х-(2-ам 1 шоэтил)-пиперазин, диэтилентриампн,трпэтилентетрамин, тетраэтиленпептамин, М,М-бис-(З-аминопропнл)-амин, Х, И-бис"- -амипоэтил,4-диаминобутат 1 и трн-(3-аишо 2 О пропил) амин Зт Ялнфатнчсскнс нолнямннь состоят нзсв 51 за 1 ных 1 Ос 1)едством ялкилсн 1)ад 1 кялОГ Яминогрунн, которые могут быть замещены алкильнымн нли окспалкильными радикалап 1, причем количество заместителей у атомов 1155 отя выоиряется таки:51, чтооы поднявин содерткал по а 1 СГьнС 11 мере Одн первииу 0 или две вторичные аминогруппы. СоответстЗО вующим этому определению полиамином с2 31 н.11 а 1 самым низким молекулярным весом является 1,2-диаминоэтан.Молекулярный вес применяемых поли- аминов пе должен быть выше 200, чтобы избыточный, непрореагировавший амин мог бы быть выделен из реакционной массы пупутем отгонки при температурах, при которых продукт реакции взаимодействия егце устойчив,Полиэпигалогенгидрипы, которые применяются в предлагаемом способе в качестве исходных веществ, - известные соединения, которые могут быть получены обычными способами. Главным компонентом являются цепи простых полиэфиров, характеризуемые общей формулой где 1-1 а 1 - хлор пли бром, ау=3 - 25.При производстве полиэппгалогепгидрппов получаются смеси продуктов различной степени полимеризации, т. е. гг (молекулярный вес) является средннч числом или средним молекулярным весом. Предлагаемые полиэпигалогепгидрины, т, с. многозвенныс макромолекулы с концавычи группами формулы 1 могут быть подразделены на следующие группы:1. Если применяют воду, спирты с количеством углеродных атомов 1 - 6 и с количеством гидроксильных групп 1 - 6 или эфирные спирты, полученные в результате присоединения окиси этилена, в качестве инициаторов полимеризации эпигалогенгидрипа, то получают полиэпигалогепгидр 51 ны формулы где К может означать водород, если пг и х=1,или алкильный радикал с количеством углеродных атомов не более 6,На 1 - хлор или бром,пг и и - независимо друг от друга целое число 1 - 6,х - целое число 1 - 20 иу - целое число 1 - 25,причем сумма пг+гг составляет по меньшсймере 2 и максичально 7, а произведение, получаемое в результате умножения ну - номеньшей мере 3 и максимально 25,2. Вторую группу полиэпигалогенгидриповполучают в случае, когда отдельные или всеконцевые группы галотепгидринов в формулеП превращают в соответствующие эпоксидные группы. 4д, Гретъ 51 группа Относитс 51 к полученнымпутем кислотного катализа без примененияинициаторов эпигалогенгндринполимерам,строение концевых гругш которых невсегда5 известно.4. Четвертая группа относится к полимерам из энигалогепгидринов, которые получают вместе с другими в качестве кислотныхкатализаторов, при условии, что они нс яв 1 О 151 ютс 51 сишкоч высокол 10 лек" л 5 рных и (д Вформуле 1 - не более 25),Приведенные в четырех группах полиэпигалогенгидрипы можно получать известнымиспособами,15 В первой ступени предлагаемого способауказанные полиамины алкилируются у атомов азота галогенмстильными радикаламиформулы 1. При этом в полиаминах реаги 20 руют прежде всего первичные и вторичныеаминогруппы. Ллкилирование третичных амипогрупп с преврагцениех Их в четвсртичныемайОиисвые попы Осущсств;5 стс 51 тОлькО ьнезначительной степени,Ввиду того, что соединения с многозвенной макромолекулой формулынесут большое количество галогенчетильных радикалов,их можно назвать полиалкилирующими средствами. При их взаимодействии с полггаминамн получается очень сложная смесь продуктов взаичодействия, которую нельзя охарактеризовать общей формулой. Например, есличасть галогенметильных групп прореагировала с исходными полиаминами и нри этом были получены новые полиамины, то они также реагируют с имеющимися еще галогенметильным группами и явля 1 отся, так сказать,конкурентами исходных аминов. Таким об 40 разом, мпогозвешыс макромолекулы формулы 1 связывают между собой путем обмена1-1 а на полиалкиламиновые радикалы, в результате чего получаются сшитые полиами 50 ны.Когда эта сшивка превышает определенную степень, получаются нерастворяющиеся в воде вещества, пе предусмотренные предлагаемым способом. Ввиду того, что здесь в гг" реакцию друг с другом вступают мпоговалснтныс полиалкигИрующие средства и полпам 1 шы, возможность осуществления реакции сшивания особенно велика и вначале трудно предвидеть, получатся ли вообще во дорастворюые полимеры нри практическиполном преврагцении галогепметильных радикалов.Избыток исходных аминов, необходимыйво избежание образования слишком сильно сшитых и вследствие этого нерастворимых1 О 15 20 7ющему агенту или взять избыгок сшивающего агента с таким небольшим количествомреакциоццоспособцых групп, чтоб его рсакциоцпая способность прц цоикеци р 11 стала бы равной нулю, что возможно в случае,сели одна из двух реакциоцосцособцыхгруш средства сшивкц достаточно ицертпа,Примерами подобпых средств сшивки являются тригликольдихлорид, 1,2-бис-(2-хлорэтокси)-этац и средство сшивки формулы 111.Концентрация водного раствора, в которомпроводится сшивка, может колебаться в широких пределах. Выгодно работать так, чтобы после реакции активное вещество получилось в заданной концентрации. Как праВило, эта концентрация долкис составлять10 - 50" предпочтительно 25 - 35%.Получаемые продукты являются хорошимифлокуляторами и флотациоццыми средствами для очистки сточпых вод городов и промышлеццых предприятий и хорошими антистатиками для текстилей, 1-1 еожидаццой является их высокая активность как обезвоживающих средств и веществ, повышающихудерживаемость паполцителей в бумажнойпромышленности.Во всех приведенных примерах молекулярцые веса определяют методом расходапара.Пример 1. 92,5 г (1 экв, вес.) полиэпихлоргидрица (средпий мол. вес 1530) растворяют при кохцатной температуре в 240,0 г(4 моля) этилепдиамипа. Полученный раствор нагревают при размешивации в токе азота до 100 С. При этой температуре происходит экзотермическая реакция; охлаждениемпредотвращают превышение температурыдо 140 С. После того как при реакции теплобольше пе выделяется, продолжают размешивацие в течение 2 ч при 100 С.После охлаждения реакционной смесиприблизительно до 30 С добавляют 133,3 г(1 моль) 3000-ного раствора гидроокиси натрия. Затем отгоняют воду и избыточпый этилендиамиц в вакууме. После цагревапия до110 - 120"С при 10 - 20 мм рт. ст. при размешивапии до постоянного веса получают162,8 г остатка, который состоит из 58,5 гмелкокристаллич еского хлор ида натрия и104,3 г хкидкого амина простого полиэфира.В 9,4 г получсппого остатка, раствореппого в 10,6 г воды, добавляют 1 г 30/,-поговодного раствора бисхлоргидрица формулы11 и при 65 С дают жидкотекучей смеси полностью прореагировать в течение 18 ч. Полуаот взкг раствор, который соде 1)кгт 30 "/,активного Вещества и которьи можно,егкоразбавить до получения гомогенного раствора.Правильное количественное соотношениедвух компонентов - остатка, полученного цапервой ступени процесса, и бисхлоргидрицаформулы 11, определяется предварительными опытами. При применении недостаточноЗО 35 40 45 50 55 60 65 8го количества сшивающего агента формулы 1 Ъ вязкость реакционной смеси практически цс цоияшается после полного вступления и реакцию сшивающего агента, а примецецие слишком большого количества сшивающего агента дает нерастворимые, гелеподобцые конечные продукты, которые нельзя разбавить водой для получепия гомогенного раствора,При проведении первой стадии процесса в производственных условиях контроль экзотермической реакции может оказаться довольно трудным, поэтому этилепдиамиц целесообразно размешать сначала отдельно при 100 - 120 в атмосфере азота и полиэпихлоргидриц добавлять так медленно, чтобы можно было поддерживать эту температуру путем охлаждения снаружи, Ввиду того, что в этом варианте практически реакция ведется в присутствии большего избытка этилецдиамина, чем в описацпом выше варианте, в котором с самого начала смешано общее количество исходных веществ, получается промежуточпый продукт песколько отличной плотности полимерной сетки.Аналогично примеру 1 получают другиеконечные продукты, если сшивающие агентыформулы 1 Ч заменяют другими сшивающимиагентами. Как указывалось выше, сшивающе.му агенту дают полностью прореагировать иопределяют его количество по отношению кколичеству промежуточного продукта, полученного ца перьой ступени процесса, с помощью предварительных опытов.Водорастворимые сшивающие агенты вводят пепосредствецпо в водный раствор промежуточного продукта или после предварительного растворения в таком растворителе,как этацол, ацетон или хлорбецзол. В цегомогеццых системах для равцомерпого протекания реакции рекомендуется применять хорошее перемешивацие,П р и м е р 2. 92,5 г (1 экв. вес) полцэпи.хлоргидрица (средпий мол. вес 1370) растворяют цри комнатной температуре в 412,0 г(4 моля) диэтилептриамица, Опыт проводятцо примеру 1, После нагревания до постоянцого веса получают 199,0 г остатка, которыйсостоит из 58,5 г хлорида натрия и 140,5 гжидкого амина простого полиэфира.К 8,5 г указанного остатка, растворенногов 11,5 г воды, прибавляют 2,8 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрица формулы 1 Ч идают жидкотекучей смеси при 65 С полцостьюпрореагировать в течепие 18 ч, Получаютвязкий раствор, который содержит 30/О активцого вещества и может быть легко разбавлен водой.Г 1 р имер 3. Первую ступень процессаосуществляют ацалогичпо примеру 2, Но вовторой ступени примецяют избыток сшивающего агента, которому це дают полпостьюпрореагировать. Для того, чтобы можцо было уменьшить интенсивность реакции сшивацги и благодаря этому предотвратить обра460632 9зование нерастворимого геля, реакцию ведут при минимальном значении рН.В описанный в примере 2 раствор 8,5 г остатка в 11,5 г воды вводят ЗОо/о-ную соляную кислоту в таком количестве, чтобы значение рН понизилось от 11,6 до 7,6, В этот раствор добавляют 4,5 г ЗОо/о-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы 1 Ч и ведут реакцию в течение 16 ч при 65. Получают вязкий, легко разбавляемый водой раствор со значением рН 6,8, который содержит 30/, активного вещества; для стабилизации раствора значение рН до 5 регулируют с помощью соляной кислоты.Если реакцию вести в растворе гидроокиси натрия (рН 9) и нагревать до 80 - 90, то продукт реакции через короткое время превращается в нерастворяющийся в воде гель.При хранении продукта при комнатной температуре в течение 7 недель оп не изменяется, При хранении в течение месяца при 50 С продукт становится нерастворимым гелем (значение рН понижается до 4,5).П р и м е р 4. Реакцию взаимодействия ведут аналогично примеру 3 с избытком средства сшивки. Для того, чтобы получить устойчивый при хранении конечный продукт, разрушают не израсходованные на сшивку реакционпоспособные группы, Для этого растворяют 42,5 г описанного в примере 2 остатка в 137,5 г воды, размешивают при 30"С и добавляют 16,6 г мелкокристаллического малеинового ангидрида.По истечении 4 ч нагревают прозрачный раствор до 60 С, причем начинается реакция сшивания. Через 20 мин жидкотекучий раствор оказывается очень вязким. Его охлаждают до 30 С и прибавляют 17,6 г кислого сульфита натрия, чтобы разрушить реактивную двойную связь в остатках малеиновой кислоты. Получают вязкий, устойчивый при хранении раствор, который может быть легко разбавлен водой до гомогенного состояния.П р и м е р 5. 9,25 г (0,1 экв. вес) полиэпихлоргидрина (мол. вес. 2090) растворяют при комнатной температуре в 144,4 г (1,4 моля) диэтилентриамипа и эту смесь подвергают потом реакции взаимодействия и разделяют аналогично примеру 2. Получают 20,6 г остатка (5,8 г - хлорид натрия). Поскольку в качестве исходного вещества применяют высокомолекулярный полиэпихлоргидрин, уже па первой стадии процесса происходит значительная сшивка. Для осуществления сшивки его можно растворить в 20-кратном колистве воды и сшить при 85 С с 0,01-кратным количеством тригликольдихлорида.П р и м ер 6. 92,5 г (1 экв. вес ) полиэпихлоргидрина (мол. вес 520) растворяют при комнатной температуре в 412,0 г (4 моля) диэтилентриамина и эту смесь подвергают реакции взаимодействия и разделяют аналогично примеру 2, В 8,5 г остатка в 11,5 г воды вводят 11,0 г ЗОо/о-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы 1 Ч и ведут ре 10акцию при 65 С,в течение 18 ч. Получают вязкий РаствоР, котоРый содеРжит 30 о/о активного вещества и может быть легко разбавлен водой5 В этом примере можно уменьшить избыток диэтилентриамина, применяя 257,5 г(2,5 моля) вместо 412,0 г (4 моля). Благодаря этому на второй ступени процесса требуется значительно меньшее количество сшио вающего агента,Пр и мер 7. К 40,0 г (0,1 моля) полиэтиленгликоля (мол. вес 400), который содержит0,8 г эфирата трехфтористого бора, в течение40 мин при 60 - 70 С прикапывают 92,5 г(1 моль) эпихлоргидрина и ведут реакциюпри 90 С в течение 20 ч. Затем отгоняют непрореагировавший эпихлоргидрин в вакууме.Получают 109,3 г продуктов реакции в видетемнокоричневого остатка, т. е. в реакциювступает только 69,3 г (0,75 моля) эпихлоргидрина.Продукт реакции растворяют при комнатной температуре в 309 г (3 моля) диэтилентриамина и раствор нагревают при размешивании в токе азота до 100 С. При этой температуре происходит экзотермическая реакция, Охлаждением предотвращают превышение температуры 140 С. Когда при реакциитепла больше не выделяется, реакционнуюсмесь размешивают еще в течение 2 ч. при100 С.После охлаждения реакционной смесиприблизительно до 30 С добавляют 100,0 г(0,75 моля) ЗОо/о -ного раствора гидроокисиз 5 натрия и отгоняют воду и избыточный диэтилентриамин в вакууме. Получают 211,4 гостатка, который состоит из 167,6 г органического продукта реакции и 43,8 г хлорида натрия. В 7,6 г этого остатка в 12,4 г воды вво 4 о дят 11,4 г ЗОо/о-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы 1 Ч и дают этой смесипри 65 С полностью прореагировать в течение 18 ч, Получают вязкий раствор, которыйсодержит 30/о активного вещества и может4; быть легко разбавлен водой.Пр и мер 8. К 9,1 г (0,05 моля) сорбита,который содержит 1 г эфирата трехфтористого бора, в течение 1 ч при 100 - 105 прпкапывают 139,0 г (1,5 моля) эпихлоргидрина и ведут реакцию при 100 - 110 С в течение 2,5 ч.Непрореагировавший эпихлоргидрин отгоняют в вакууме. Получают 148,0 г продуктареакции, т. е. эпихлоргидрин прореагировалполностью. Продукт реакции растворяют прикомнатной температуре в 618 г (6 молей) диэтилентриамина и полученный раствор нагревают при размешивании в токе азота до100 С.Поскольку при этой температуре происхоЫ дит экзотермическая реакция, внешним охлаждением предотвращают повышение температуры до 140. Когда тепла больше не вы"деляется, реакционную смесь размешивают65 еще в течение 2 ч при 100 С. После охлаждения реакционной смеси приблизительно до460632 5 10 15 1130 добавляют 200 г (1,5 моля) 30%-ного раствора гидроокиси натрия, Затем воду и избыточный диэтилвнтрнамиц отгоняют в вакууме. Получают 310,0 г остатка, который состоит из 222,3 г амина простого полиэфира и 87,7 г хлористого натрия,В 8,4 г указанного остатка в 11,6 г воды добавляют 6,5 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы 1 Ч и реакцию ведут при 65 С в течение 18 ч,Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой.Пример 9. К 75,0 г (0,05 моля) этоксилированного сорбита (1 моль сорбита: 30 молей окиси этилена), который содержит 3 г эфирата трехфтористого бора, в течение 30 мии при 80 - 90 прикапывают 139,0 г (1,5 моля) эпихлоргидрина. Полученная смесь реагирует при 100 С в течение 5 ч. Затем непрореагировавший эпихлоргидриц отгоняют в вакууме. Получают 182,2 г продукта реакции, т. е. прореагировало только 1,15 моля эпихлоргидрина.Продукт реакции растворяют при. комнатной температуре в 474 г (4,6 моля) диэтилентриамина и полученный раствор нагревают при размешивании в токе азота до 100 С. При этой температуре происходит экзотермическая реакция; путем охлаждения предотвращают превышение температуры 140. Когда реакция больше не является экзотермической, размешивают далыпе в течение 2 ч при 100.После охлаждения реакционной смеси приблизительно до 30 добавляют 153 г (1,15 моля) 30%-ного раствора гидроокиси нагрия. Затем воду и избыточный диэтилентриамин отгоняют в вакууме. Получают 336 г остатка, который состоит из 67 г хлорида натрия и 269 г амина простого полиэфира.К 7,5 г этого остатка в 12,5 г воды прибавляют 10,8 г 30% -,ного водного раствора бисхлоргидрина формулы 1 Ч и полученная смесь реагирует при 65 С в течение 18 ч. Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой,П р и м е р 10. К 12,8 г продукта (остатка), полученного на первой ступени процесса примера 2, и 18,6 г воды добавляют 0,6 г эпихлоргидрина и полученная смесь реагирует при 65 С в течение 18 ч. Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой.Пример 11. К 12,8 г продукта (остатка) из первой ступени процесса примера 2 в 17,9 г воды прибавляют 0,3 г 1,2-бис (2-хлорэтокси)-этана и полученная смесь реагирует при 65 С в течение 18 ч. Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой. 12П р и м с р 12. К 12,8 г продукта (остатка), получвнного на первой ступени процесса примера 2, в 18,3 г воды добавляют 0,48 г К, Х-бис (хлорацетил) -этилендиамица и полученная смесь реагирует при 65 С в течение 18 ч, Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой.Пример 13. К 112,8 г продукта (остатка), полученного на первой ступени процесса примера 2, в 17,7 г воды добавляют 0,2 г диаминотетраэпоксида формулы Ч и полученная смесь реагирует при 65 С в течение 18 ч. Получают вязкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой.Применяемый в этом случае в качестве сшивающего агента диаминотетраэпоксид имеет строение 25 и может быть получен следующим способом.В 925 г (10 молей) эпихлоргидрица приразмешивании и охлаждении на ледяной бане быстро добавляют раствор 148 г (2 моля)1,3-диаминопропана в 160 г метанола. Реакзо ционная смесь реагирует при 25 - 30 (легкоеохлаждение) в течение 5 ч. Затем метанол иизбыточный эпихлор гидр ин отгоняют прикомнатной температуре в вакууме. Остатокперегонки растворяют в 800 мл диоксана и кз 5 полученному раствору приблизительно при20 (охлаждение на ледяной бане) за короткое время прикапывают 890 г (10 молей)45 % -ного раствора гидроокиси,натрия.Размешивают в течение 30 миц, а затем40 добавляют воду в таком количестве, чтобыосевший хлорид натрия растворился, и водную фазу отделяют от органической. Послевысушивания органической фазы над карбонатом калия отгоняют растворитель при ком 45 натной температуре в вакууме. В качествеостатка получают 514 г маслянистого, прозрачного, как вода, иродукта, который соответствует формуле Ч и содержит 18,5% (вычислено 21,5%) эпоксикислорода,Действие на удерживаемость наполнителей бумажной массы,К суспензии целлюлозы, содержащей цаполнители, незадолго до листообразованияприбавляют определенное количество вещества, повышающего удерживаемость наполнителей, После сушки и кондиционированияпробные листы прокаливают до золы. Получаемая таким образом зольность служит мерой удерживаемости наполнителей.бО В приведенной таблице сопоставляется деиствие на удерживаемость наполнителей двух продуктов, получаемых по предлагаемому и известному способам. Данные по содержанию золы и концентрация вычислены, исходя из веса (г) активного вещества (безПродукт, получаемый по способу предлагаемомуизвестному 8,8 9,3 9,4 9,4 00,0150,030,06 8,8 10,4 10,7 1 1,3 100 20 2 3Беленая сульфитная целлюлозаКаолинСмоляной клейСульфат алюминия Составитель О. Рокачевская Редактор Л, Емельянова Техред Т, Миронова Корректор Н, УчакинаЗаказ 4361 Изд.1324 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии Москва, 1 К, Раушская наб д. 4/5МОТ, Загорский филиал 13растворителя), примененного на 100 г воздушносухой бумажной массы,В приведенных опытах концентрация целлюлозы в воде перед листообразованием составляет 0,125. рН 4,5; степень помола 35 ШР. Бумажная масса имеет следующий состав, вес. ч: 1. Способ получения водорастворнмыхазотсодержащих полимеров путем взаимодействия алифатических полиаминов с молекулярным весом не более 200, взятых в количестве, превышающем стехиометрическое, с полиэпихлоргидринами, и нейтрализацией выделяющейся кислоты путем введения щелочных агентов, отличаюирсйся тем, что, с целью получения полимеров с повышенными флокулирующими свойствами и увеличения их выхода, в качестве полиэпихлоргидринов используют полиэпихлоргидрины, содержащие 3 - 25 галогепметильных групп, причем щелочные агенты вводят после завершения процесса, избыток полиамина удаляют, а полученный продукт растворяют в воде и подвергают взаимодействию с сшивающим аген том до степени сшивки, при которой продуктостается водорастворимым.2, Способ по п, 1, отлссчпгои 1 ийгя тем, чтопродукт переводят в его водорастворнмую соль путем обработки кислотой.