253805

О П И С А Н И Е 2538 О 5ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Кл. 12 р, 111 Лв 1235175/23-4 Заявлено 22.17.1968 с присоединением за ПриоритетОпубликовано 07.Х. Дата опубликования кц МПК С 070УДК 547.833.07 (088.8 Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР., Кост.;,.1:;,Барано К. Шейнкман, А. К. Токарев,1 М гдг,;.Э нецкий государственный университе вител дь-.; ОТ Е 1;ПРОИЗВОДНЫХ 1-АР ИЛ ИЗОХИНОЛ И НА СПОСОБ ПОЛУЧЕ ооласти получения найти применение ктивных веществ и полимерных матеИзобретение относится к соединений, которые могут в синтезе физиологически а в качестве стабилизаторов риалов. По предл цзводных 1агаемому способу получения-арилизохинолина формулы где р 1 т Н 1,88; 1.1 6.82; Х 7,14 Найдено, %; ССмН 6 М.О.Вычцс дено %Пример 3,охддддолддл) -2-0цн. С 81,65; Н 6,85; Х 7,32.1- (1-Этддл,2,3,4-тетрагидецзоцл,2 - дддгддроддзохдддофенил-оецк 0 дцметилаццыдержцваюК и К" - алкильн подвергают взаимодед дом карбоновой кисл ароматическим соедин ре 50 в 1 С с послед л очным гидролизом ацил,2-дигидроизохи целевого продукта изВыход продукта 72,0 П р и м е р 1. 1-а-Ддд зоил,2-дигидроизохидСмесь 6,5 г изохино лина и 7 г хлористогов Кые группы, изохинолин 2дствидо с хлорангидрцоты и соответствующимением К при температуующим кислым или щеполученного 1-ар ил- 2нолина и выделениемвестным способом,- 94 0%.метиламиноолин,лина, 12 гбензоцла в в течение 11 час при 100 - 105 С. Образовавшуюся смолообразную массу перегоняют с водяным паром. Вначале отгоняют непрореагцровавший диметцланцлдш ц хцнолцп, затем гонят образовавшийся 1-и-дцметцламцнофенцл-бензоил,2-дддгддроддзохддддолддн - желтое кристаллическое вещество, .:. пл. 111 - 112 Г (ддз петролейного эфира) й, 0,57 (дда окцсг алюминия в системе растворителей бензол:гек сан:хлороформ в соотцошеццц 6: 1: 30) 265 лдлдк; 1 дК 527. Выход 13,2 г (77%).Найдено, %: С 81,7; 1-1 6,61; М 7,87.СззН 22 М 20.Вычислено, %: С 81,35; 1-1 6,25, Х 7,90.П р ц м е р 2. 1-п-Диэтиламинофенцл-бензоил,2-дигидроцзохцнолцн.По примеру 1 прц взаимодействии 6,5 г цзохинолцна, 13 г дцэпдланцлцна ц 7 г хлористого бензоцла получают 12,4 г 1-и-дддэтддлаздинофенцл-бензоцл,2-дцпддроцзохинолина - белое кристаллическое вещество, т. пл. 131 - 132 С (ддз петролейнод о эфира), Р, 0,72 (дда окддси алюминия в системе растворителей бензол;гексан:хлорофордд в соотношении 6:1:30),270 лд и 1 - 5 23 Выход 12 4(67%)253805 4Гг В где В 50 К и К - алкильцые группы,ог,гичаюигггйстг тсч, что изохицоли: подГот взггГГзгодеГГствГГО с хло 1)ГГИ ИдридГоновой кислоты и соотвстствующГГм аромскцм сосдццсццем К при тсч:Гсратурс55 100 С с последуоних кислым цли гцслгцдролизом полученного 1-арил-ацил гцдроцзояшслица и выделением цслсвогдукта известным способом.2. Способ по и, 1, от гицагогг 1 ийся тсз60 производные 1 -арцлизояГцолцна получаоснове коксохимцческого цзохинолцна.Филиппова 1 хорека ор С. А. Кузовеикова1 праги 180 1 ода сГп вергаарбо- гтцчс 50 - очным ,2-дноо цроот н СапуГова, 2по: 1 аГи по. Как описано выше, црц взаимодействии 12,9 г цзохинолцца, 8 с 1-этил,2,3,4-тетрагцдрохцнолцца и 7 г хлористого бсцзоила полу- и а ют 16,3 г (42,5% ) 1- (1-этил,23,4-тетр агидрохццолил) -2-бензоил,2 - дигидроизохццолица. желтое :,ристаллцчес:.Ос вещество, т. пл, 112 - 113 С (цз цетролейного эфира) К, 0,65 (ца окиси алюмцшГИ в системс растворителей бензол:гексан:хлорофорз в соотношении 6:1:30), .к, 280 Г.и;о5,15.Найдено, %: С 82,15; П 6,5; Х 7,34.Сег 1 1 гв М 20.Вычислено, ог: С 82,21; П 6,64; х 7,10.П р ц м е р 4. 1-(-Метил,3-дигидроцпдо. лил)-2-бецзоцл,2-дпгидроцзохицолцц,Лналогцчпо вышсопц;ацному цри взаимодействиииц 12,9 г изохццолцца, 6,8 г М-чети;Гицдолина ц 7 а хлористого бснзоила получают24,2 г (66%) 1-Х-зГетилгцдолил-бензоил,2 дцгидроизохицолина - желтьге кристаллы,т. Ил. 85,86 С (цз пстролейцого эфира) ЯГ 0,32(па окиси алюминия в системе растворителей - бсцзол:гсксан:хлороформ в соотношении 6:1:30), /сявке 294,ГГгс; 1 д с 5,07.Найдено, ",: С 82,07: Н 6,17; х 7,84,СваНгг, аО.Вычислено, огоо: С 81,95; Н 6,05; Х 7,64.П р и м е р 5, 1-(1-Метил,2,34-тетрагидрохцнолцл)-2-бензоцл,2 - дигидроизохинол 1-.Как описано выше, при взаГмодсйствии12,9 г (13,6 лг г) изохГшолица, 8 г 1-метил,2,3,4-тетрагцдрохинолина ц 7 г хлористого бецзоила получают 29,6 г (57,0%) 1-(1 метил 1,2,3,4-тстр а гцдрохи полил-о) -2-бсц зоил - 1,2-дигидроизохи полип а. Кристаллическое вещество жсл гого цвета, т. пл. 97 - 98 С (цз пстролсйцого эфира), КГ 0,32.Найдено, оо: С 82,37; Н 6,83; Х 7,31.С 2 в Н . 1 х 1,0,Вычцслсцо, %: 0 82,08; Н 6,35; М 7,37,П р и м е р 6. 1-(Гг-ДИГГетилахИцофсцил)изохинолин.Раствор 2 г 2 бецзоил 1-(а-дизГетиламинофенил)-1,2-дцгидроцзохцнолцца ц 8 г в 30 Г.г70% этанола выдерживают при 100 С в течение 2 ыас. После этого добавляют 30,ГГиГ водыи отгоняют этанол, Смесь экстрапГруют бсцзолом, к экстракту добавляют 10 .ГГ,г шпробензола и греют на кипящей водяной бане1 час. Затем бензольный раствор экстрагируют10%-цой сол 5 ИГОй кислотой. Кислый эксГрактподщслачивают раствором щелочи, экстрагцруют бензолом, суГнат и отгоняют бецзол. Получаюг 1,320 г (94 оо) 1-(гг-диметцла.,Гцнофе.нил) -цзояГцолцца. Пцкрат темпо-кра-ногоцвета (цз этилового спирта), т. пл. 95 196 С.Найдено, %: Х 14,57; 14,79.С,гН; 1 С,НаХаОг,Вычислено: Х 14,66.Составпегв Г. Езерская Рслакзор О.Ц 1-1 И 11 П 11 наказ 301,5 5 10 15 20 25 Зо 35 П р и м е р 7, 1-,Метил-б-(изохинолил) -1,2,3,4-тетрагидрояшолцц,Описанным выше способом цри ПГдролизс2 г 1-(1-метил,2,3,4-тетрагидрохинолил-б)-2 бецзоил,2-дигидроизохинолцна получают1,320 г (92,64%) 1-метил-б-(цзохццолцл) -1,2,3,4-тетрагидрохинолина, Пикрат - кристаллическое вещество красного цвета (из этилового спирта), т. пл. 191 - 192 С.Найдено, %: 1 х 13,67; 13,71.СгвН Га,чСвНах;Ог.Вычислено: .х 13,90.П р и м е р 8. 1-3 гил- (изояшолил) -1,2,3,4-тстрагцдрохицолиц.Гцдролизом 2 г 1- (1-этил,2,3,4-тетрагцдрохццолил-б) -2-бснзоцл,2 - дигидроизохицолица, как описано выше, получаГот 1,1 (72,0":о)1-этцл- (изояшолцл) - 1,2,3,4 - тстрагцдрохицолина, Пикрат красного цвета (цз этилоього спирта), т. цл. 134 - 135 С.Найдено, %: Х 13,61, 13,47,СоН аХ С,1-ахОг,Вычислено, %: М 13,53.П р и м с р 9. 1-Мстил- (цзохцнолил) -2,3 дигидроиндол.Описанным выше способом из 2 г 1-(1-метил,3-дГгидроГГндолил) -2 - оензоил - 1,2 дцгцдроизохинолцца получают 1,02 г (72 ого)1-метил- (изохинолил) 2,3-дцгидроиндол.Пикрат коричневого цвета (из этиловогоспирта), т. пл. 165 - 166 С.1-1 айдецо, %: Х 14,48, 14,60.Сгв 1-1 ГГГх 1, С,НГх,Ог,Вычислено, %: Х 14,32.Пр едм ст из об р степ и я1. Сцосоо полГсни 5 производных 1-арилцзохицолица формулы