Способ получения метилтиоили метилдитиофосфонатов

ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 2538 О Сока Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимо т авт. свидетельства.71,1968 ( 1257738/23 о, 26 гг 01 аявлен нием заявки М с присоед МПК С 07УДК 547.26118,0(088.8) риоритетпубликовано 07.Х.1969. Бюллетень31 ата опубликования онисания 22.1 Ъ.1970 Комитет по деламбретений и открыти прн Совете Министров СССРАвторыизобретения М. И. Кабачник, Т. А. Мастрюкова, А, Э. Шипов, Э. Б. Горбенко, С. Каган, М. П, Шабанова, К. Н. Усачева-Савченко и Е. А. Ершова Институт элементоорганических соединений АН СССР аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТИО- ИЛИ МЕТИЛДИТИОфОСФОНАТОВ2 эфире Эфиргрця ц цсталцом и гсства 3,55 г тилдн, н),Изобретение отно ния соединений, кот нение в качестве пеСпособ получения тиофосфонатов общеРВ - С ится к области получерые могут найти приметицидов и акарицидов.метилтио- или метцлдц и формулы т в дой.ца закр екса воряю й во фато таток и с г ацией полу алил) о-СвН ве гают,2 62 гд е К - Н, алкил, алкарил или алкилтиоалкил,К - Н или алкил,Х - кислород или сера, основан на том, что соль О-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлор ацетильным производным аминокислот или их эфиров при нагревании, желательно до 40 - 80 С, в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1. Смесь 3,18 г (0,0165 гго,гь) 11-хлорацетилвалина и 2,84 г (0,0165 лго,гь) О-этилметилдитиофосфоната аммония в 30 лг,г абсолютного спирта нагревают при перемешивании в течение 2,5 час при 60 - 65 С, Осадок хлористого аммония отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток - вязкое масло - расти промывают раствор ледяноный раствор сушат над сульэфир удаляют в вакууме. Ос5 лцзовывается при растираниолаждениц. Перекристаллцзиз смеси гексаца с бецзолом(0,015 лго.гь) Х-лорацстцл-О-этцлвалица с 2,92 г (0,018 го.гь) О-этилметилдцтиофосфоната натрия после опцсанцой выше обработки получают 4,68 г некрцсталлизующегося сц ропа, содержащего по данным тонкослойнойроматографиц трц вещества (К 1 соответственно 0,41; 0,49 и 0,64), 381 г сиропа роматографцруют на 30 г силцкагеля марки 1 СК, вымывая последовательно смесью бензола с 25 гексацом (1; 1), бензолом ц бензолом с 50,эфира. Фракции, дающие одно пятно ца тоцкослойной ром атограмме, объединяют и, удалив растворцтели в вакууме, выделяют 1,90 г (50%) О-этил- (-ацетил-О-этцлва- ЗО лилметилтиофосфоната,253801 1-15 о мг/кг мыши Температураплавления, С 63 - 6479 - 81Масло"То же Н Н Н С,Н, С,Н. С,Н,0,0170,2 0,00680,09 381 140 0,00050,00270,0040,010,0150,001 0,00080,000840,00110,00120,00430,0004 50 54,5 - 55 Маслоффф 3,3 Злаковая тля, учет иа второй день.Паутиииый клещ, учет на третий день" 510 1 ОН 20, гексаи-ацетои (3: 2).Продукт получен в виде масла Найдено, ав: Р 9,0, 9,0.СтвН,4 КО;РБ.Вычислено, %: Р 9,1,В случае сиропов, дающих одно пятно натонкослойной хроматограмме, дальнейшую 5очистку не проводят,Аналогично получают и другие производныеобщей формулы где К - Н, алкил, алкарил или алкилтиоалкил,10К - Н или алкил,Х - кислород или сера, отличающийсятем, что соль О-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию15 с хлорацетильным производным аминокислотпри нагревании в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 40 - 80 С. ОС,Н,О Я - СН, - С - ИН - СН - С1ов,данные испытаний которых приведены в таблице. Предмет изобретения1. Способ получения метилтио- или метилдитиофосфонатов общей формулы Составитель В. Старовит Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. В, Куклина Корректоры: Л. Корогод и А, АбрамоваЗаказ 37717 Тираж 480 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров СССР Москва )К, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 Я Я 3 8 Я 8 3 О О О Низо-СН.,изо-С 4 ННСН,и во-С,Н-,изо С 4 НаС 2 Н 45 СНзНизо-С,Н,и во-СН,40 70 86 82 80 87 80 90 85 50 500,14 ,045 0,49 0,44 0,47 0,61 0,61 0,59 0,19 0,41 0,39 С,Н,О Я - СН,С - КН - СН - С,оО К