Способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами-01: сою31-я г иатентоо”

249639 ОПИСАНИЕИЗОб РЕТ ЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических Республик, 39 с, 30 11.1968 ( 1254655/23-5) Заявлено 0 присоединен заявкиМПК С 081 ПриоритетОпубликова Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете хйииистрое СССРУДК 678,644142-9(088.8) И 11.1969. Бюллетеньсания 26.ХП.1969 а опубликовани Авторыизобрете Т. М. Гриценко и А авче нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской С итЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРО И НИТРИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ ОСОБ ПОЛС КОНЦЕВЬ. Известен способ получения простых поли- эфиров с концевыми нитрильными группами обработкой полиоксиалкиленполиолов акрилонитрилом или его замещенными производными в присутствии 50% -ного водного раствора едкого кали при температурах ниже 15 С,Предложенный способ отличается от известного тем, что обработку полиода ненасыщенным нитрилом (а именно, акрилонитрилом) ведут в безводной среде в присутствии высокомолекулярного алкоголята щелочного металла полиоксиалкиленполиола или раствора последнего в полиоксиалкиленполиоле, что дает возможность значительно сократить расход ненасыщенного нитрила и получить поли- эфир улучшенного качества (более чистый),лкиленполиоиколя, акри.в незначик концевым твляют при полиием нполиять вщелсоком ксиалавески ксиализ быточного олекуПроцесс обработки полиоксиа ла, например полиоксипропиленгл лонитрилом (последний берется тельном избытке по отношению гидроксильным группам) осуще нагревании.Алкоголят щелочного металла киленполиола получают растворе щелочного металла в безводном киленполиоле, Если последний вз ке, то в результате растворител металла получают раствор его в лярного алкоголята в полиоле. Весьма удобным является также использование естественного безводного раствора высокомолекулярного алкоголята в полиоле так называемого щелочного полимер изата, образующегося в процессе полиприсоединения окиси алкилена к соединениям с подвижными атомами водорода при катализе щелочью или алкоголятом щелочного металла.П р им ер 1. В колбу, снабженную мешал кой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят при комнатной температуре 250 г полиоксипропиленгликоля молекулярного веса около 1000 и 0,1 г метал.лического натрия. После того как весь натрий 15 растворится с выделением водорода, добавляют 60,3 г акрилонитрила и 50 мл бензола, Смесь кипятят при постоянном перемешивании 15 час, Далее ее нейтрализуют уксусной кислотой, отгоняют летучие и полученный про дукт очищают нейтральной активированной отбельной глиной. Содержание азота в продукте 2,90%, гидроксильное число О, кислотное число О. В ИК-спектре присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы 25 при 2258 сми отсутствует полоса поглощения гидроксильных групп.П р и м е р 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой, капельной воронкой и термометЗо ром, погруженную в масляную баню, вносятЗаказ 3347/16 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква 7 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 при комнатной температуре 7,8 г 1,2-пропиленгликоля. (Обратный холодильник должен иметь возможность использоваться как прямой с выходом через приемник и ловушку к вакуумной линии. Перед опытом колбу прогревают и продувают сухим инертным газом), После внесения гликоля температуру бани повышают так, чтобы температура гликоля состав. ляла 120 - 130 С. Затем постепенно добавляют в колбу раствор 0,4 г КОН в 4 мл метанола с такой скоростью, чтобы температура в колбе не понижалась. После видимого .прекращения отгонки метанола и воды колбу подсоединяют к вакуумной линии водоструйного насоса и при 120 в 1 С откачивают в течение 1 час. Выдерживая содержимое колбы при 130 С, вводят в нее из капельной воронки 92,2 г окиси пропилена с такой скоростью, чтобы в обратном холодильнике не образовывалось заметного количества конденсата, Вслед за окисью пропилена вводят в реакционную смесь, соблюдая те же условия, 21,2 г акрилонитрила. Полученную реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют вдвое бензолом, нагревают при непрерывном перемешивании до 70 С, до,бавляют 0,15 мл дистиллированной воды, перемешивают при 70 С 15 мин и вносят 5 г нейтральной активированной отбельной глины, продолжая перемешивание еще 1 час. Далее смесь фильтруют, фильтрат упаривают, и последние остатки летучих отгоняют в вакуу ме (1 - 2 мм рт. ст.) при 130 С в течение1 час в токе сухого азота.Полученный продукт - маслянистая, слегка желтоватая жидкость. Содержание азота в продукте 2,85 э/а, гидроксильное число О, кис лотное число О. В ИК-спектре продукта полоса поглощения гидроксильных групп отсутствует; присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы при 2258 см. 15 Предмет изобретения Способ получения простых полиэфировс концевыми нитрильными группами путем обработки полиоксиалкиленполиола, напри мер полиоксипропиленгликоля, ненасыщенным нитрилом, например акрилонитрилом, в, присутствии щелочного агента, отличающийсятем, что, с целью улучшения качества продукта, а также уменьшения расхода ненасыщен ного нитрила, в качестве щелочного агентаприменяют безводный раствор алкоголята ще.лочного металла полиоксиалкиленполиола в полиоксиалкиленполиоле.