Способ получения производпых n-

ВСЫ 063 тт я Я ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Йойа Советских Социалистических Республик1) пАтецнО. Зависимое от авт. свидетельства12 р, 1/01 12 р, 7/011232451/23-4) аявлено 08.Ч,196 вкис присоединением МПК С 07 с 1 С 07 г 1 УДК 547.821.2853.1риорите Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР969. Бюлетень М Опубликовано 04.Ч. Дата опубликования исания 29,Х.196 Авторыизобретения Т. С. Сафо нова, Л, Г. Л ный научно-исинститут вковская, М. П, Немерюк и Т. П, Лапшинледовательский химико-фармацевтическийимени Серго Орджоникидзе аявитель се СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪХ М-(2-КАРБЭТОКСИ МЕТИЛМЕРКАПТОП ИРИДИЛ)-ОКСАМИ НОВОЙ КИСЛОТЬ ИЛ И Я-(6-КАРБЭТОКСИМЕТ ИЛМЕР КАПТО П И Р ИМИДИЛ ОКСАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ 20 эфире.ИК-спектр 1730лоса поглощения3370 см - 1 (ХН).; Н 4,48; С 1 10,46; 1 ч 8 Изобретение относится к области получения производных оксаминовой кислоты, которые могут найти применение в препаративной органической химии,Предлагается способ получения производных И-(2-карбэтоксиметилмеркаптопиридил)-оксаминовой кислоты или М-(6-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил)-оксаминовой кислоты, заключающийся в том, что производные 3-амино-меркаптопиридина или 5-амино- меркаптопиримидина обрабатывают хлорщавелевоуксусным эфиром в среде органического растворителя в присутствии щелочи, например в спиртовом растворе едкого кали, полученные при этом эфиры М-(2-карбэтоксиметилмеркаптопиридил) - или К-(6-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил) -оксаминовой кислоты обрабатывают водным раствором аммиака и целевые продукты выделяют известным способом.Целевые продукты можно получить без выделения эфиров 1 ч-(2-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил) - или И- (6-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил) -оксам ивовой кислоты из реакционной массы путем обработки технических продуктов реакции водным раствором аммиака. Выход целевых продуктов 60 - 70%. Способ может быть применен для получения разнообразных производных 1 ч- (пиридил.3)- или Х-(пиримидил)-оксаминовой кислоты по карбоксильной и карбонильной группам (гидразидов, гидразонов, азидов и т. п.), в том числе и соединений, содержащих в пиридиновом и пиримидиновом циклах различные заместители.П р и м е р 1. Получение этилового эфира5 Х- (6-хлор - 2 - карбэтоксиметилмеркаптопиридил) -оксаминовой кислоты,К раствору 0,5 г (0,003 моль) б-хлор-амино-меркаптопиридина в 15 ил 1,8%-ного раствора (0,0048,ноль) КОН в этаноле прибав 0 ляют раствор О,б г (0,0026 люль) диэтиловогоэфира сс-хлорщавелевоуксусной кислоты в 5 лхлэтанола, После 3 час перемешивания при 18 -20 С выделившийся осадок отфильтровывают,промывают водой и высушивают, Получают5 0,65 г (60,7%) продукта с т. пл. 95 - 96 С -бесцветные кристаллы с т. пл. 98 - 99 С (изэтанола), растворимые в бензоле, ацетоне,этилацетате, эфире, хлороформе, пиридине, диоксане и воде, не растворимые в петролейном245108 5 10 15 20 25 30 Предмет изобретения 40 45 50 Составитель Н. Филиппова Редактор Л, К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Р. И. Крючкова Заказ 2550/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография,Саплова, 2 пр,Вычислено, %: С 45,02; Н 4,32; С 1 10,24; К 8,08; Я 9,23.Получение амида М- (6-хлор-ацетамидмеркаптопиридил) -оксаминовой кислоты.Смесь 0,25 г (0,0007 моль) этилового эфира И- (6-хлор - 2 - карбэтоксиметилмеркаптопиридил)-оксаминовой кислоты с 10 мл 25%-ного водного аммиака перемешивают при 18 - 20 С в течение 3 час. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 0,19 г (95%) продукта с т, пл. 231 233 С - бесцветные кристаллтя с т. пл. 238 - 240 С (из смеси ДМФ и воды 1: 2), растворимые в пиридине, диметилсульфоксиде, не растворимые в эфире, этилацетате, петролейном эфире.ИК-спектр: 1700, 1670 см(СО кетона, амида); 3460, 3350, 3220 см 1 (ХН, ХНг).Найдено, %: С 37,71; Н 3,15; С 1 12,11; К 19,11; Я 10,79.СвНвС 1 И 40 зЯВычислено, %: С 37,43; Н 3,12; С 1 12,30; Х 19,41; Я 11,09.П р и м е р 2. Получение этилового эфира Х- (4-м етокси - 6-кар бэтоксиметилмеркаптопиримидил) -оксаминовой кислоты.К раствору 1 г (0,0064 моль) 4-метокси- амино-б-меркаптопиримидина в этаноле, содержащему 0,44 г (0,0078 моль) КОН, при температуре 10 С прибавляют 1,45 г (0,0065 моль) а-хлорщавелевоуксусного эфира, Реакционную массу перемешивают при этой температуре 0,5 час и при комнатной температуре 2 час, затем фильтруют, Из фильтрата отгоняют растворитель, остаток растворяют с водой и отфильтровывают, Выход 1,55 г (71%), т. пл. 57 - 59 С. Для очистки вещество растворяют в эфире и осаждают петролейным эфиром. Это белое кристаллическое вещество с т. пл. 61 - 63 С.Найдено, %: С 45,48; Н 4,71; 1 ч 12,07;5 9,36.СтзН т 11 а 065.Вычислено, %: С 45,47; Н 4,99; Х 12,24; Я 9,34.Получение амида К- (4-метокси-б-ацетамидмеркаптопиримидил) -оксаминовой кислогы,Раствор 0,4 г этилового эфира 1 ч-(4-метокси-б-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил)- оксаминовой кислоты в 10 мл концентрированного аммиака оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре в течение 4 дней. Выпавшие кристаллы диамида отфильтровывают. Выход 0,2 г (61%) - белое кристаллическое вещество с т. пл. 210 - 212 С.Найдено, %; С 37,97; Н 3,79; Х 24,33; Б 11,47.СвН 1 М;045Вычислено, %: С 37,89; Н 3,89; Х 24,55; Я 11,24,П р и м е р 3. Амид К-(4-хлор-ацетамидмеркаптопиримидил) -оксаминовой кислоты.К раствору 1 г (0,0062 моль) 4-хлор-амино-меркаптопиримидина в этаноле, содержащему 0,4 г (0,0071 моль) КОН, при температуре - 5 С прибавляют 1,4 г (0,0063 моль) а-хлорщавелевоуксусного эфира. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 0,5 час, а затем при комнатной температуре 3 час и фильтруют. Фильтрат упариваюг и остаток экстрагируют эфиром. Из эфирных экстрактов отгоняют эфир, остаток растворяют в 20 мл концентрированного аммиака и оставляют при комнатной температуре в закрытом сосуде на 3 дня, После этого раствор упаривают до малого объема и отфильтровывают выделившийся осадок. Получают 1 г (55%) белого кристаллического вещества, т. пл.300 С, при 225 С вещество чернеет. При перекристаллизации из воды температура плавления вещества не изменяется.Найдено, %: С 33,06; Н 2,71; С 1 12,63; И 24,37; 5 11,22.СвНвС 11 1 в 0,8,Вычислено, %: С 33,16; Н 2,78; С 1 12,24; М 24,18; 5 11,07. 1. Способ получения производных И-(2-карбэтоксиметилмеркаптопиридил) - оксаминовой кислоты или Х-(6-карбэтоксиметилмеркаптопиримидил) -оксаминовой кислоты, отличающийся тем, что производные 3-амино-меркаптопиридина или 5-амино-меркаптопиримидина обрабатывают хлорщавелевоуксусным эфиром в среде органического растворителя в присутствии щелочи, например в спиртовом растворе едкого кали, полученные при этом продукты обрабатывают водным раствором аммиака и выделяют целевой продукт известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученную в процессе реакционную массу непосредственно обрабатывают водным раствором аммиака с последующим выделением целевого продукта известным способом,