Способ получения полиэфирамидов

(64) СЙОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАМИ- ДОВ СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССР (ГОСПА ОПИСАН К АВТОРСКОМУ Е ИЗОБРЕТкткльствуИзобретение относйтся к производству при синтезе продукта согласно известномулимерных материалов и может быть ис- способу,льзованодля получения полиэфирамидов В этом случае использование кислотывиде гранул и изделий из вторичного можетпривестикдополнительномувыделерья. ,:. 5 нию воды и усугублению процесса гидролиИзвестно, что при плавлении смесей по- за компойентов.амидовиполиэфировполучают. полиэфи- Цель изобретенйя + исключение промиды, отличающиеся рядом ценных цессов гидролиза и повышение термостаойств от исходных компонентов. При этомбильности полиэфирамидов,пользуются гранулированные материа Поставленная цель достигается тем, чтов качестве полифункционального соединеИспользование для получения полизфи- ния (добавки) используют 0,05 - 2 (от массымидов волокнистых отходовполиэфиров сухих продуктов) ангидридов органическихполиамидов имеет преимущества ввиду., дикарбоновых кислот Оптимальная конзвитой поверхности вторичного волокни центрация ангидрида в перерабатываемыхого сырья, что облегчает процесс смеще- отходах 0,1-0,67 О от массы сухйх отходов,я компонентов и позволяет получить используемых для приготовления композилее гомогенный материал. В то же время, ции, Дальнейшее увеличение его содержа-.оричное сырье отличается меньшей моле- ния уменьшает эффект снижения степенилярной массой, повышенным содержани- .20 деструкции полйэфирамидов при их перерв- :е химически активных концевых групп, что ботке, что объясняется, вероятно, образова-рицательно влияет на термостабильностьнием избытка карбоксильных групп.лиэфирамидов из отходов, затрудняетВводимые ангидриды .дикарбоновыхоцессы их йроизводства,. переработки в кйслот Связывают выделяющуюся воду и,делия и снижает качество получаемых из наряду с взаимодействием их с И Н 2- и гидалий. ,:; ,:; роксильными группами, предотвращаютИзвестен способ модификации поли-: возможные процессы гидролиза.рирамидов, по которому волокно; сформи-.Соотношение полиамида и полиэфира вванное из смесйполиамида и полиэфирареакционной смеси может варьироваться врабатыеают гмоно-или -дикарбоновыми 30 пределах от 5:95 до 80:20 мас.чОптималь-слотами (рля уменьшения содержания.-:ное соотношение перерабатываемых отхоН 2 групп). Однако этот способ не препгят-;: дов от 30:70 до 50:50 мас,ч.гвует.протеканию процессов деструкции" Количественные пределы содержания .атериалаприсовмуестномплавгленииполи- . ангйдридавыбирают в зависимости от его .мида и полиэфира, т.к. модифицирующий 35. реакционной способности, совместимости с .гент наносится только на поверхность.от: расплавом.полимера и количества избыточ-:ормированного излдмеглия. ":;,.,: .:.: ": . ных - ОН и МН 2-групп, Менее реакциойносПри переработке вторичного.сйрьят в" . пособные ангидриды вводятся в большихолиэфирамиды термостабильность мате- .: .количествах, Это относится кангйдридатмиала ухудшается в связи с повышеннымгетероциклических соединейий; таким какодержанием концевых групп, избытка гид- ." имидазол, пиразол, пирол, ангидридам наоксильныхконцевых групп й наличием вла-: осйове конденсированной ароматики; нафи, которуа невозможно удалить из . талин, карбазол, пирен и др.атериала.припомтощи сушки. : : ., ,;:Могут использоваться ангидриды ароИзвестенспособ получения полиэфира матических, циклоалифатических.и гетеро 1 идов путем Совместногб плавления поли-. циклическихдикарбоновых кислот, которыефирсе и полиамидов в присутствии до 2 б:легко гидролизуются, и в большинстве слуолифункциональнйх карбоновых кислотчаев; хорошо совмещаются с полиэфирамиВ .процессе реакции образуется вода; ". дом.:оторая удаляется из реакционного обьема 50 Предпочтительно использовать широколубокимивакуумированием системы.: распространенные: фталевый ангидрид, анВ случае образования блок-сополимера . гидрид метилтетрагидрофталевой кислоты,1 утем переэтерификации в процессе соэк- малеиновый ангидрид, ангидрид янтарной:трузии полимеров, отличающейся наличи- кислоты, ангидрид пиразин, - 2,3-дикарбо.м сдвиговых напряжений и коротким 55 новой кислоты, ангидрид имидазол дикаремпературным воздействием. снижениебоновой кислоты и др,гермостабильности получаемого продукта . Степень деструкции полиэфирамида,1 роисходит за счет наличияостаточной полученногоиз вторичного сырья путемсовлажности, которая не может быть устране- вместной экструзии полиамида и полиэфи е методом, аналогичным н лрименвемому ра е добавкой ангидрида дикарбоновой6664427кислоты и без добавки, показана в табл. 1, . полиэфирамид с удельной вязкость раствоЭкструдировались предварительно сме-. ра - 1,11 при 300 -ном содержании ПЭТФ ишанные волокнистые отходы полиэтилен,36 при 68%-номсодержании:ПЭТФ.терефталата ПЭТФ) и полиамида (ПА). П р и м е р 3,. То же, что в примере 1.Температура экструзии- 270 С. СтеВводят 0,10 изометилтетрагидрофталевогопень деструкции (или молекулярную массу/: ангидрида. Получают гранулированные махарактеризовали удельной вязкостью рас- териалы с вязкостью растворй" соответсттвора полимера в серной кислоте (1 г пол-.венно (по примеру 1) 1,16 и 0.40.имера на 100 мл Н 2304) при 25 С. ":. П р и м е р 4, То же, что в примере 1.В той же таблице представлено измене Вводят 0,15% ангидрида янтарной кислоты.ние вязкости раствора полимера йри егоПолучают соответствейно продукты с удельтермообработке при 270 С втечение 15 и 30 ной вязкостьюраствора - 1.,15 и 0,37.мин, В качестве полиамидаиспользовался . В таблице 2 приведейы физйко-механиполигексаметиленадинамид (анид). : ческие свойства лйтьевых образцов полиП р и м е р 1. Очищенные от загрязнений 15 эфирамидов, полученных грануляцией наотходы производства полиэтилентерефта- экструзионной установке:смеСи"волокнилатного(ПЭТФ) и анидного волокна предва-: .,стых отходов-полиэтилентерефталата и анирительно измельчают до. длины волокна да,1 - 20 мм, затем смешивают друг с другом в: " Повышениетермостабильностивторичсоотношении 30 мас.ч. полиамида и 70 20 ныхполиэфирамидовувеличиваетихсопромас.ч, ПЭТФ и с 0,1 фталевого ангидрида, тивлейие ударным нагрузкам в 1;5-2 раза.дополнительно смешивают, измельчая ком- -: Описанный способ обеспечивает повыпозицию на ножевом роторйом измельчите- шение термостабильности полиэфирамиле. Полученйую смесь сушат при 65-75 С. дов на основе вторичного сырья, идоостаточной влажности 0,05-0,10 и затем. 25 позволяет использовать:отходы взамен пер экструдируют при 265 С, получая гранули-.: вичных материалов,дляполучения полиэфи-,рованныйполиэфирамид,.вязкость раство- .-. рамидов., .,:.:,;: :,.:.: - ;.: .:; -.;," ,ра которого в серной кислоте при 30%-намсодержанйи ПЭТФ - 1,17 и при. 69,9 ь(56) Патент Японии Й 48 - 5791, кл, С 08ПЭТФ - 0,38. Полученные полиэфирамиды 30 1 29/24, опубл. 1973.могут перерабатываться в изделия литьем : :.: Патейт Японий М 48-32594, кл. С 08 9под давлением и.экструзией- ."., .20/30, опубл. 1973.. Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕЙИЯ ПОЛИЭФИРА- йия процессов гидролиза - и увеличенияМИДОВ путем Совместйого:плавления по- термостабильности получейного полимера, ,лиэфиров и полиамидоВ в присутствии 0,05: : в качестве полифуйкционального соедине 2 полиФункциональйого соединения, ;" ния применяют ангидридм дикарбоновыхотличающийся тем, что, с целью исключе- :. кислот,