Способ получения замещенных ы-пиперидино-(анабазино) тиокарбаматов

Ийтент;, 3О П И С А Н И Е 241438ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистичвскиз РеспублинКомитет по аелам 1 ПК оритет зооретений и открытипри Совете тлинистроиСССР УДК 547,822,3,0(088.8) Опубликовано 18.1 Ч.1969, БюллетеньДата опубликования описания 1.1 Х.1969 Авторыизобретения Махсумов, А, Кадыров, С. Абидова и А. С неазиатский научно-исследовательский ин нефтеперерабатывающей промышленност Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННМ-ПИ ПЕРИДИНО-(АНАБАЗИ НО)-ТИОКАР ОВ-г Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов, ускорителей вулканцзации каучуков, пластификаторов.Предлагаемыи способ получения замещенных К-пиперидино - (анабазино) - тцокарбаматов заключается в том, что М-тиолпиперцдин- (анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата, например гексаметилендицзоцианатом, фенилтиоизоцианатом, в 10 присутствии сухого пиридина. П р и м е р 1. Получение М, ексаметцленбис (М-пиперидинотиокарбамата).В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, 15 снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой ц термометром, помещают 19,2 г тиопиперидина, 75 лл сухого,пиридина и при перемешивании и охлаждении до 0 - 5 С постепенно по 20 каплям добавляют 9,6 г гексаметилендиизоцианата. При этом за счет выделяющегося тепла реакционная, смесь нагревается до 80 С. Через 3 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой, пере носят в воронку Бюхнера для фильтрования.Промывают сначала холодной, затем несколько раз горячей водой. Остаток промывают эфиром и сушат под вакуумом в течение 3 час, 30 Получен продукт желтого цвета с выходом 62 н(, (от теории) ц т. пл. 110 С.Найдено, сс: С 53,67, 53,38; Н 7,96, 8,30; Х 13,73, 13,59; 8 15,36, 15,71.С,з 1-1 зХ 5 зОзВычислено, о,: С 53,73; Н 8,45; Х 13,93;5 15,92.Строение полученного соединения установлено по данным ИК-спектра.П р ц м е р 2. Получение М,М-гексаметцленбцс- (М-метил-З-метил-, 4-метил-, 2-метцл- этцлпццеридцнотцокарбаматов) .Способом, аналогичным примеру 1, получают М,М-гексаметцлен-бцс- (Х-метил-, 3-метил-, 4-метцл- ц 2-метил-этцлпцперцдинотпокарбаматы) .П р ц м е р 3. Получение М-арцлдцтцокарбаматпцперцдцна.Четырехгорлую колбу емкостью 250 лтл снабжают мешалкой, термометром, капельной воронкой с обратным холодильником и хлор- кальциевой трубкой. В колбу помещают 0,05 г но.гь М-тцолпцперцдцна, 50 л.г свежеперегнанного сухого пирцдцна ц прц интенсивном перемешиванцц ц охлаждении до 3 - 5 С по каплям добавляют 0,05 г лтоль фенцлтцоизоццаната. Реакция протекает самонагреванцем ц заканчивается через 2,5 - 3 час при переходе цвета содержимого колбы в светло- коричневый, Реакционную смесь обрабатыва241438 Х - Я - С - И 20 Предмет изобретения Составитель И. БочароваРедактор Л. М. Новожилова Телред Л. К. Малова Корректоры: Л, Корогод и Е, Ласточкина Заказ 2046/2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ют несколько раз водой и фильтру.ют, Осадок промывают 3 раза эфиром и высушивают. Получают продукт ярко-желтого цвета с т. пл.85 - 86"С. Выход 9,4 г (86,3% от теории).Найдено, %: С 56,87, 56,94; Н 6,52, 6,41; И 10,79, 10,94; Я 25,59, 25,4.С 1 вНеМвЯв.Вычислено, /-: С 57,14; Н 6,35; Х 11,11;5 25,39.Продукт К-арил-дитиокарбамат-К - пиперидина имеет следующую структурную фор- мулу Строение вещества установлено по данным ИК-спектра.П р и м е р 4. Получение М,М-гексаметиленбис-(а,Х - пиперидино-Р-пипидинотиокарбамата),В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,02 глоль Р-(а-Х- тиолпиперидил) -пиридина, 50 мл свежеперегнанного пиридина и при интенсивном перемешивании и охлаждении до - 5 С постепеннопо каплям добавляют 0,01 г лсоль гексаметилендиизоцианата. При этом за счет выделившегося тепла реакционная смесь нагревается5 до 65 - 85 С. Через 3,5 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой и переносят в воронку Бюхнера для фильтрования. Остаток промывают холодной, затемнесколько раз горячей водой, потом эфиром и10 сушат под вакуумом в течение 5 час. Получают продукт темно-желтого цвета с выходом77,3% (от реакции) и т. пл. 156 С,Найдено, %; С 60,14, 60,23; Н 6,97, 7,04;1 ч 15,03, 15,19; . 11,13, 11,18.15 Сеь 1140 Х 6 Я 202.Вычислено, %; С 6043; Н 719; М 1510;Я 11,51.Строение полученного соединения установлено по данным ИК-спектра,Способ получения замещенных К-пипериди но- (анабазино) -тиокарбаматов, отличающийся тем, что М-тиолпиперидин-(анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата в присутствии сухого пиридина с последующим выделением целевого продукта 30 известным способом.