Способ получения аминооксисиланов

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сокга Саветскиа Социал исти ческиа Республик(088.8) явлено 06,1,1967 ( 1131826/23 риоритет публиковано 10.1.1969. БюллетеньДата опубликования описания 21.111.1969 Комитет пс аелам обретений и аткрыти ри Совете Министров СССРАвторыизобретени Иностранцыра Пэнде (Индия) и Рихард Ойген РСоединенные Штаты Америки)Иностранная фирмаСтауффер Кемикал КомпаниСоединенные Штаты Америки) айлаш Тчанд итель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИНООКСИСИЛАНОВ 2 Настоящ олучения ений - а етодусоедилы КЯ ОЛ 1г е Зависимый от патентае изобретение относится к овых кремнийортанических инооксисиланов общей фор д п 1 3,К - С 1, СНа, СНзО, ОС,Н СН,СО, Н,СН=СН,К 1 - алкил.Предлагаемый способ состоит в том, что органохлорсиланы или ацетоксисиланы подвергают взаимодействию с алкилзамещенным гидроксиламином в среде безводного органического растворителя. Гидроксиламин можетбыть взят в стехиометрическом избыюке. Целевой продукт выделяют известным способом.Полученные соединения могут быть использованы для блокирования концов цепей в химии кремнийорганических соединений, а также для производства различных кремнийорганических смол и лаков.П р и м е р 1. 17 г (0,1 моль) четыреххлористого кремния растворяют в 200 мл безводного гептана. Этот раствор вносят в трехгорлуюколбу емкостью 500 мл, оборудованную механической мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подачи азота и спускной воронкой. Далее в течение 30 мин к этому раствору через спускную воронку при перемешивании прибавляют 73 г (0,82 моль) Х),Л)- диэтилгггдроксиламина, растворенного в 50 лг,г гептана, Реакционная смесь тотчас становится 5 мутной, реакция экзотермическая. Температуру реакции регулируют сравнительно медленным прибавлением гидроксиламина. После дополнительного пер емешивания в течение 2 час при температуре 50 - 60 С белый осадок 10 хлорида Х,Х-диэтилгидроксиламмонпя удаляют фильтрованием через бумагу ватман1.Затем растворитель и избыток М,Х-диэтилгидроксиламина удаляют отпариванием в вакууме.15 Полученный продукт, тетрагис(М,Хг-диэтиламиноокси) силан, перегоняют при температуре 95 С и давлении 0,045 мм рт. ст, Результаты анализа (спектрометрпя в инфракрасной области, ядерный магнитный резонанс) 20 подтверждают структуру и состав продукта.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью500 мл, оборудованную механической мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подачи азота и спускной воронкой, вносят 25 смесь из 22,4 г (0,15 мо.гь) метилтрихлорсилана и 250 мл безводного гептана, К этой смеси при перемешивании в течение 30 мин прибавляют 84,7 г (0,95 моль) Х,Хг-диэтилгидро 1 ксиламина в 50 лгл безводного гептана. Реак ционная смесь тотчас становится мутной.239144 10 Составитель С. НанушьянРедактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина Заказ 1582/18 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 После перемешивания в течение 1 час осадок хлорида М,Х-диэтилгидроксиламмония удаляют фильтрованием через фильтровальную бумагу ватман1, затем растворитель и избыток М,Х-диэтилгидроксиламина отпаривают в вакууме. Продукт перегоняют при температуре 76 С и давлении 25 мм рт. ст. Результаты анализа (спектрометрия в инфракрасной областями, ядерный магнитный резонанс) подпверждают, что дистиллят представляет собой метилтрис (Х,Х-диэтиламиноокси) силан,Прим е р 3. В одногорлую колбу емкостью 2 л помещают 22,0 г (0,1 моль) метилтриацетоксисилана, 26,7 г (0,3 моль) М,Х-диэтилгидроксиламина и 1000 мл безводного бензола. Азеотропную смесь уксусной кислоты с бензолом удаляют отгонкой, производимой до тех пор, пока не отгонят 900 мл дистиллята. Затем продукт отпаривают в вакууме и перегоняют.При этом получают две фракции, первая из которых кипит при температуре 45 С и давлении 0,20 мм рт. ст., а вторая - при температуре 1 С и давлении 0,05 мм рт. ст.Результаты анализа (ядерный магнитный резонанс) свидетельствуют о наличии 85 метилацетокси - бис- (К,К - диэтиламиноокси)силана и 15 о/о - метилтрис- (М,М-диэтиламиноокси) силана. 5 Предмет изобретения1. Способ получения аминооксисиланов общей формулы где п - 1 - 3,К - С 1,СНОС,Н Н, СН,СО, СНв=СН,15 К 1 - аллик ил,отличающийся тем, что органохлорсиланы илиацетоксисиланы подвергают взаимодействиюс алкилзамещенным гидроксиламином с последующим выделением целевого продукта из 20 вестными способами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде безводного органического растворителя.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,25 что берут стехиометрический избыток гидроксиламина.