Способ получения р, р-дихлорэтансульфокислыхсолей

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Созетски 1 Социалистических Республикависимый от патентаК,3/03 Заявлено 31,Л 1,1967 ( 1184113/23-4) Приоритет 28.Х,1966,ВП 12 о)120596. ГДР Опубликовано 10,111.1969. Бюллетень10 Дата опубликования описания 21 Л 11.1969 К С 07 с Комитет оо делам зобретеиий и открытий ори Совете Мииистрсв СССРД К 547,269.3.07 (088.8 547.431.6.07 (088.8 вторыобретен Иностранцыьф, Эберхард ТаегДемократическаяИностранная фпрсфарбенфабрик Воя Демократическая фридрих Вол (Германска р, Рейнер КоРеспублика) явител ьфеи Республи феб анск СПОСОБ ПОЛУЧЕ ф-ДИХЛОРЭТАНСУЛБфОКИСЛЫХ СОЛЕЙ Предложен способ получения Р,р-дихлорэтансульфокислых солей, состоящий в том, что винилиденхлорид обрабатывают бисульфитом щелочного металла. Для реакции берут приблизительно эквивалентные количества бисульфита натрия и винилиденхлорида, процесс ведут в водно-спиртовой среде в присутствии окислительных катализаторов и сульфита натрия. В качестве спиртовых компонентов растворителя служат низшие алифатичеокие спирты, например метанол и этанол, в соотношении 1 об. ч. воды на 0,5 - 1,5 об. ч, спирта, преимущественно применяется метанол. Смесь растворителей обеспечивает растворение обоих компонентов реакции, благодаря чему реакция протекает в однородной фазе. В качестве окислительных катализаторов применяют хлораты, броматы, нитриты и нитраты, а также смеси двух последних, кроме того, перекисные сульфаты натрия и калия. Катализатор добавляют во время реакции в количестве от 6 до 25 г на одну молекулу бисульфита натрия, растворенного в воде.Было найдено, что хлорат натрия, нитрит натрия и сульфат перекиси калия дают наилучший выход. При этом преимущественно применяются насыщенные растворы этих катализаторов, кроме сульфата перекиси калия, который ввиду ограниченной растворимости в воде используют в твердой форме. Сульфит натрия добавляют к реакционному раствору в количестве 0,06 - 0,2 люль, преимущественно от 0,06 до 0,1 люль, на 1 люль бпсульфпта натрия. Особенность метода состоит в ноключении света при реакции, чтобы избежать полимерпзации винилиденхлорида, и в постоянном добавлении по каплям этой компоненты в реакционную смесь. Реакция продолжается около 5 - 7 час, причем в течение 3 - 5 час вносят 10 ,катализатор. Процесс ведут при несколько повышенной температуре, преимущественно прп 35 - 45 С. При применении водно-спиртового раствора, пересыщенного бпсульфитом натрия, согласно изобретению во время реакции осаж дается значительное количество образующегося Р,р-дихлорэтансульфоната натрия, который в конце превращения можно легко отфильтровать. Остаток получают выпариванием филь- трата в вакууме, причем сгущение ведут не 20 совсем до сухого состояния для того, чтобынеорганические соли сохранить в растворе,П р и м е р 1. В темную четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя капельнымп воронками (одна для винилиденхлорида, дру гая - для раствора катализатора) и обратным холодильником, подвешенную в водяной бане, загружаются 204 лсл насыщенного технически чистого раствора бисульфита натрия (38%, раствор содержит 1 люль = 104 г би сульфита натрия) и 150 лл воды и нагрева239143 Предмет изобретения Составитель И. К. Кривошеина Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. ЮшинаЗаказ 1582/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИП 11 Комнтета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ются при перемешивании до 30 - 35 С, Образуется прозрачный раствор. Затем в раствор добавляются 240 мл метанола,Реакционная масса поддерживается при указанной температуре, осаждается небольшое количество соли. Далее добавляется 1 ч. раствора хлората натрия (9 г хлората натрия в 30 лгл воды) и медленно закапываются 98 г (1 моль) винилиденхлорида технической чистоты. Температура повышается до 40 С, так что на холодильнике отмечается лишь незначительная флегма. Через 1 час с интервалами от 15 до 20 лгин закапывается остаток катализаторного раствора, через 5 час добавление винилиденхлорида заканчивается. Затем реакционная масса перемешивается еще в течение 2 час при указанной температуре, после чего охлаждается. Часть конечного продукта осаждается в виде белой кристаллической массы и отфильтровывается. Фильтрат сильно сгущается в вакууме. Осажденный продукт соединяется с остатком от фильтрования и сушится в течение 2 - 3 час. Выход продукта 135 г (66,5% от теоретического). Р,Р-Дихлорэтансульфокислый натрий можно перекристаллизовывать из смеси вода: спирт; разлагается он при 295 - 300 С. Продукт не обесцвечивает раствора перманганата калия П р и м е р 2, Опыт проводится по примеру 1, в качестве окислительного катализатора применяются 5 г нитрита натрия в 15 мл воды, Выход продукта 66,7% (от теоретического).П р и м е р 3. Опыт проводится по примеру 1,в качестве окислительного катализатора добавляется частями 11,1 г сульфата перекиси калия в твердой форме. Выход 84,3% (от тео ретического) . Продукт неоколько загрязненсульфатом калия.П р и м е р 4, Опыт проводится по примеру 1,в качестве окислительного катализатора вводятся 3 г бромата калия в 40 мл воды. Выход 15 продукта 44,4% (от теоретичеокого). 1. Способ получения Р,р-дихлорэтансульфо кислых солей, отличающийся тем, что винилиденхлорид подвергают взаимодействию с бисульфитом щелочного металла в присутствии окислительных катализаторов в водно-спиртовой среде, в темноте, при температуре около 25 30 - 40 С.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,06 - 0,2 моль на 1 моль бисульфита.