Способ получения хлордифениламин2-кагбоновых кислот

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Лое Заявлено 06,7,19 ЛЪ 1153279/23-4) 120, 6/02 оединецием заявки Л с пр ПК С 07 с Прцорит Комитет оо делам изобретений и открытийУДК 547.466 7 (088.8) пуоликовдио 10.за 1969 г. 969. Бюллетень . ори Совете Министре губликовдиия описания 14 Л.196 Авторы зобретения. А. Самарина аявцтель ПОСО ПОЛУЧЕН 2-КАР БО ХЛОРДИФЕН ИЛАМИ НЬХ 1(ИСЛОТ Изобретение может найти применение в фармацевтической прои иилегности.Известен способ получения хлордифениламин-карбоновьгх кислот, заключающийся в том, что о-хлорбеизойнуо или 2,4-дихлорбецзойную кислоты подвергаОт вздимодействи 1 о с галогснанилинами в амиловом спирте в присутствии углекислого калия и катализатора - натуральной мсдп, с последующей отгоцкой растворителя и очисткой продуктов с использованием активироваццого угля.Для упрощения способа предложен способ получения х,горд:фен ил амин- карбоновых кислот, заключающийся в том, что о-хлорбензойную или 2,4-дихлорбензойную кислоту подвергают взаимодействию с комплексным соединением хлоранилинов с расплавленным диннтробензолом в присутствии углекислого калия и катализатора - порошкообразцой меди марки ПЧ,П р и м с р 1. 7,83 г (0,05 .1 о,гь) о-хлорбснзойной кислоты, 23,64 г (0,08 иго.гь) комплекса о-хлоранилица с .и-дггн 11 тробецзолом 1: 1, 16,56 г 1 г-динитробензола, 10,35 г (0,075 лгодо) безводного поташа, 0,1 г порошкообразной меди марки ПЧ нагревали в колбе с обратным холодильником и постоянном перемешивании при 165 - 170 С г, течение 3 час. Затем реакционную смесь разоавляли горячей водой до 700 111 и Охлаклали при медленном перемешивангш. Выпавший в осадок,11-дицитроОензол и ие Вошедпий В реакцию комплекс (о-хлоранилин-,п-динитробензол) отфильтровывали через складчатый фильтр.11 з фильтрата осаждали 2-хлордифецилаиц-карбонов 1 ю кислот 1 здзо 11 влсциым раствором соляной кислот 1 до не 1 тральиОЙ рсакц и на лакмус.Сырой про;1 укт плавится при 189-"С. После 0 однократной перекрисгяллизации из бензола2-хлордифсниламиц - 2-кярбоновая кислота представляет собой белые кристаллы с т, ил.192 С, Выход 7 г или 55,33 "г от теоретического выхода.5 П р и м е р 2. Синтез 3-хлордифсциламин 2-карбоновой кислоты осуществляли по методике, разработанной для получения 2-хлордифсниламгш-карбоцоьой кислоты при 160 - 165 С.20 Сырой продукт представляет собой зеленовато-серого цвета вещество с т. ил. 166 С.После однократной перекристаллизацш 1 из бсцзола - иглы бледно-зеленого цвета с т. пл. 170 С. Выход продукта 8 г или 63,25 25 от теоретического выхода.П р и м е р 3. Реакция осуи 1 ествлялась цри125 - 135 С по методике, разработанной дляирсдых ших соединений.Сырои продукт представляет собой погти 30 белого цвета вещество с т, пл. 174 "С. После234418 10 Предмет изобретения Составитель Л, ИоффеРедактор Н, Я, Кузнецова Текред Л. Я. Левина Корректор Н, И, Харламова Заказ 644/10 Тираж 440 ПодписноеПНИИПИ Комитета по делам изоорсгений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 11 ентр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 однократной перекрнсталлнзацпп из бензола - бледно-зеленоватые иглы с т, пл. 177 С. Выход продукта 8,3 г или 65% от теоретического выхода.П р и м е р 4. 9,5 г 2,4-дпхлорбензойной кислоты, 10 г о-хлоранилпна, 30 г,н-дпнптробензола, 10 г безводного поташа, 0,1 г порошкообразной мсдп марки ПЧ нагревали в колбе с обратным холодильником и постоянном перемешивании прн 160 С в течение 4 час. Затем реакционную смесь разбавляли горячей водой и фильтровали через складчатый фильтр. Из охлажденного фильтрата осаждали 2,5-дихлорфениламин-карбоновую кислоту разбавленным раствором соляной кислоты до .нейтральной реакции на лакмус. Т, пл.228 в 2 С (из водного спирта). Выход 7 г пли 50% от теоретического выхода.П р и м е р 5, 9,5 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, 11 г,н-хлоранилина, 35 г и-динптробензола, 9 г безводногс поташа, 0,3 г порошкообразной меди марки ПМ нагревали в колбе с обратным холодильником и постоянным псремешнвании прп 150 в течение 4 час, 5 Выделение и очистка продукта проводиласьпо методу, описанному выше. Т. пл, 196 - 198 С (пз водного спирта). Выход 8,5 г илп 61% от теоретического выхода. Способ получения хлордифениламин-карбоновых кислот на основе о-хлорбензойной или 2,4-дихлорбензойной кислот в присутст вии углекислого калин и катализатора - натуральной меди, отличшощийсл тем, что, с целью упрощения процесса, о-хлорбензойную или 2,4-дихлорбензойную кислоты подвергают взаимодействию с комплексным соединением 20 хлоранилинов с дпнптробензолом.