Способ получения ариловых эфировдитиофосфоновых кислот2

боюа Соаетских Социалистических РеспубликссоажйЮ т авт. свидетельстваЗависиь Х.1967 98877/23-4) л. 12 о, 26/О 12 о, 23/О аявлен присоединением заявкириоритет Комитет оо деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР С 07 сУДК 547,264.118.122.07 (088.8) публиковано 18,Х 11,1968, Бюллетень М 2за 1969 г.ата опубликования описания 13 Л.1969 Авторыизобретен Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Л. И, Маркова и С, Л. Варшавский Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологииЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИ ДИТИОфОСфОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение относитснеописанных в литерат пособу получения риловых эфиров А ОгСН,Р,Ж АгСН,Р,Ы РСН 8 - 4 УС поо6081 7,51; 3 16,18,где К ный ил А а- алкил или аралкил; Аг - замещени незамещенный фенильный радикал;- рилен, взаимодействием солей ариловых эфиров бензилдитиофосфоновых кислот с галоидными алкилами или аралкилагми в органическом растворителе при нагревании ог 35 до 80 С с,последующим выделением полученного продукта известным способом.П р,и м е р 1. о,4,5-Трихлорфенил-Я-хгетилбонзилдитиофосфонат. К раствору 0,05 г моль 2,5,4-трихлорфенола,и 0,05 г моль триэтиламина в 40 м г бензола прибавляют при перемешивании 0,05 г моль бензилдитиометафосфоната. Затем реакционную массу перемешивают 3 час при 75 - 80 С; охлаждают до 30 С и прибавляют 0,05 г моль йодистого метила. Смесь перемешивают 2 час при 35 - 40 С, охлаждают, йодгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают продукт, Выход 94,3%,тиофосфсновых кислот общих формул температура размягчения 3Найдено, ого: С 26,90; РС 4 Н г 2 С 1 еОРг,Вычислено, Я,; С 26,75; Р 7,78; 5 16,10,П р и м е р 2. о-Метилфенил-Я-хгетилбснзилдитиофосфонат. Получают в условиях,примера 1 из 0,02 г мо.гь триэтиламмонийной соли о-метилфенилбензилдитиофосфоновой ки.слоты (получена из 0,02 г моль гг-крезола,0,02 г моль триэтиламина и 0,02 г моль бензилдитиометафосфоната) и 0,02 г моль йодистого метила. Выход 90,60 го по 1,6197,Найдено, о,; Р 13,20; 5 28,04.С ьтН гтОРЯ.Вычислено, ого: Р 13,55; Я 27,90.П р и м е р 3. о-Фенил-Я-бензилбензилдитиофосфонат получают из 0,02 г мо.гь триэтиламхгонийной соли о-фенилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,02 г мо,гь хлористого бензила в условиях примера 1 с той лишь разницей,Составитель И, ЯловаТекрсд Л. К. Малова Корректор А. П. Васильева Редактор Л. Новожилова Заказ 487/12 Тираж 440 Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова 2 что нагревание реакционной массы ведут при70 - 80 С в течение 2 час, Выход 87,80%;по 1,6239.Найдено, %: Р 8,41; Я 16,96.С 2 оН 180 Р 82.Вычислено, %: Р 8,62; 5 17,76. П ример 4, 2,2-бис-(Я-Этилбензилдитиофосфонилокси -2,6- дихлорфенил) -пропан.Смесь 0,03 г моль 2,2-бис-(гидрокси,6-дихлорфенил) -пропана, 0,06 г моль триэтиламина,и 0,06 г моль бензилдитиометафосфонатав 60 мл бензола нагревают с перемешиваниемпри 80 С в течение 3 час. Затем реакционнуюмассу охлаждают до 30 С и добавляю г0,06 г моль бромистого этила. Смесь перемешивают при 35 - 40 С,в течение 3 час, охлаждают, бромгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушатнад сульфатом натрия, упаривают,и,получаютпродукт в виде стеклообразной массы с тем 20пературой размягчения 65 - 70 С и по 1,5872.Найдено, %: С 1 17,90; Р 7,40; 8 15,22.Сзз Н 34 С 1402 Р 284,Вычислено: С 1 17,80; Р 7,81; Я 16,10,П р и м е р 5. 2-2-бис-(5-Этилбензилдитиофосфонилоксифенил) -пропан, Получают в условиях примера 2 из 2,2-бис-(4-гидроксифенил) -пропана (0,02 г моль); 0,04 г моль бензилдитиометафосфоната; 0,04 г моль триэтиламина и 0,04 г моль бромистого этила. Выход где Р - алкил или арйлкил; Аг - замещенный или незамещенный фенильный радикал; А - арилен, отличающийся тем, что соли ариловых эфиров бензилдитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с галоидными ал 498,9%; температура размягчения 80 - 87 С;по 1,5964.Найдено, %: Р 9,33; 8 19,90,Сззнз 802 Р 284.Вычислено, %: Р 9,43; 5 19,58.П р и м е р 6. 2,2-бис-Я-Этил-хлорбензилдитиофосфонилокси - 2,6 - дихлорфенил) -пропан получают в условиях примера 4 из0,02 г моль 2,2-бссс-гидрокси,6-дихлорфенил 10 пропана, 0,04 г" моль триэтиламина,0,04 г моль 4-хлорбензилдитиометафосфонатаи 0,04 г моль бромистого этила, Выход 98,2%;80температура размягчения 72 - 78 С, и р 1,6010.Найдено, %: С 1 24,0; Р 6,80; 8 15,40.15СЗЗНЗЗС 1402 Р 284.Вычислено, %: С 1 24,62; Р 7,20; 5 14,85.П р и м е р 7, 2,2-бис-(с 1-Бензилбензилдитиофосфонилокси,6-дихлорфенил) - пропан получают в условиях примера 4 из 0,04 г мольбензилдитиометафосфоната; 0,02 г моль2,2-бис- (4-гидрокои,6-дихлорфенил) -пропана; 0,04 г моль триэтиламина и 0,04 г мольхлористого бензила. Выход 90,9%, температу 80ра размягчения 77 - 83 С, по 1,6280.Найдено, %: С 1 15,60; Р 5,80; 8 13,60.С 4 з Н 48 С 1402 Р 284.Вычислено, %: С 1 15,30; Р 6,68; Я 13,78. Предмет изобретенияСпособ получения ариловых эфиров дитиофосфоновых кислот общих формул килами,или аралкилами в органическом растворителе при нагревании от 35 до 80 С с последующим выделением полученного продуктаизвестным способом,