Способ получения фосфатов, фосфонатов,

232253 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Вогез Соеетскиа Социалистических РеспубликЬс; - .со,;.-. нат,. :с"Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 26,Х,1967 ( 1192628/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11,Х.1968. БюллетеньДата опубликования описания 6 Л,196 Кл. 12 о, 26/01 МПК С 07 Комитет ло делам изобретений и открытийДК 547.854.426118 122.07 (088.8) и Совете Министров СССР Авторы изобретения В. С, Резник и Н. Г, Пашкуровнститут органической и физической химии им рбузов явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ФОСФОНАТОВ,ТИОФОСФАТОВ ИЛИ ТИОФОСФОНАТОВ Х-ф-ОКСИЭТИЛ) УРАЦИЛОВС 2,Нес%06 1Предлагается способ получения не описанных в литературе фосфатов, фосфонатов, тиофосфатов или тиофосфонатов Х- (р-оксиэтил)урацилов взаимодействием хлорангидридов алкил (арил) фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот с М-(роксиэтил) урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50 в 1 С с последующим выделением полученного продукта известным способом,П р и м е р 1. Синтез дир-(2-окси-оксо- метилпиримидинил - 3) - этилфенилтиофосфоната.К взвеси 25 г 3-(р-оксиэтил)-6-метилурацила в абс. диоксане приливают 15 г триэтиламина и по каплям 15,5 г дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты. После окончания дозировки температуру медленно поднимают до 100 С и выдерживают при этой температуре 2 час. Затем массу профильтровывают и упаривают в вакууме. Оставшееся масло кристаллизуется при нагревании с 50 м,г метанола. Кристаллы отсасывают и промывают ацетоном. Получают 30,1 г (85,7% от теории) белых кристаллов с т. пл. 181 - 182 С (после перекристаллизации из метанола),Найдено, %: Х 11,23; 11,20; Р 6,26; 6,36,Вычислено, %: И 11,7; Р 6,36.В ИК-спектре (взвесь в вазелиновом масле)Р - О - С-колебания проявляются при 1020 -1040 см г, С-О-колебания - при 1640 в 16 и5 1720 см-гП р и м е р 2. Синтез дир-(2-окси-оксометилпиримидинил) -этилметилфосфоната.Продукт получают аналогично примеру 1в среде абс, диоксана из 3-(р-оксиэтил)-6-ме 0 тилурацила и СН,Р(О) С 1, в присутствии триэтиламина с выходом 83% и т. пл. 169 - 172 С(из метанола).Найдено, %: Р 7,72; 7,68; Х 14,23; 14,13,5СгаНег%РОтВычислено, %: Р 7,76; 14,00.В ИК-спектре Р - О - С-колебания проявляются в области 1000 см - г, Р=О-колебания - в области 1210 см г, С=О-колебания -О в области 1640 в 16 и 1720 см-г.П р и м е р 3. Синтез р-(2-окси-оксо-метилпиримидинил) -этилдиэтплтиофосфата.Продукт получают аналогично примеру 1из 3- (р-оксиэтил) -6-метилурацила и диэтил 5 хлортиофосфата в присутствии пиридина свыходом 9,2% и т. пл. 61 - 62 С,Найдено, %; Р 9,32; 9,74; И 8,53; 8,61,Сг 1 НгзЫзОаРо Вычислено, %: Р 9,64; 1 ч 8,7.232253 Составитель И. ЯловаТехред Л. Я. Левина Корректор Л. В, Юшина Редактор Л, А. Ильина Заказ 49/5 Тираж 437 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 В ИК-спектре Р - О - С-колебания проявляются при 1015 см - 1, С - О-колебания - в области 1020 в 10 и 1710 в 17 см - 1.Пример 4. Синтез 1,3-ди-р-(диэтилфосфонокси) этил-б-метилурацила.Продукт получают из 1,3-ди-(р-оксиэтил)-6- метилурацила и диэтилхлорфосфата в среде абс. бензола в присутствии эквимолярного количества пиридина при 70 - 80 С. Густую бесцветную не кристаллизующуюся и не перегоняющуюся при давлении 0,02 мм рт. ст, жидкость очищают отмывкой водой хлороформ- ного раствора и обработкой активным углем. Выход продукта 86%, про 1,5236 и с 14 о 1,3364,Найдено, %. 12,89; 12,93; И 6,01; 5,94.С 1 т Н 321 Ч 2010 Р 2.Вычислено, /,: Р 12,76; 5,77.В ИК-спектре полосы Р - О - С-колебаний проявляются при 1030 см 1, Р - О - при 41260 см, С=О-колебаний - при 1660 в 16 и 1710 см.Синтезированные эфиры хорошо растворимы в спиртах, умеренно - в воде и хлороформе. Многие из них могут быть перекристаллизованы из воды без гидролиза эфирной связи,Предмет изобретенияСпособ получения фосфатов, фосфонатов,тиофосфатов или тиофосфонатов М-(р-оксиэтил)урацилов, отличающийся тем, что хлор- ангидриды алкил (арил) фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с Х-(р-оксиэтил)урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50 в 1 С с последующим выделением полученного про дукта известным способом.