Ан ссср

0 П И С А Н И Е 382654ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскими Социал истицеских РеспубликЗависимое вт. свидетель вааявлено 17.Х 1.1970 ( 1600 М, Кл, С 08 д 33/02 20/23-5 присоеди ием заявки Прио,ритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийликовано 23,7,1973. Бюллетень23 УДК 678.765(088 ата опубликования описания 4.Х 11.191 Авторы зобретения А. Панкрат В. В. Коршак, С. В. Виноградова, Ви А. Г. Пучинена Ленина Институт элементоорганАН СССР Заявитель ских соединен Ф " 1 у1.гУРАТОВ:,ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ Известен способ, получения полиарилциануратов путем полициклотримеризации ди- и полициановых эфиров фенолов с образованием Ь-триазинового цикла: учения честве ОСМ - Аг- " О-Аг- О - С С-А 11 Х Х СС - О-АгФ Аг-Оатуру начала разложения растворимы,ни в одном ор рителе,п превышает т Эти полимер ганическом р аст олучения полиме тои сетки, а так я физико-механич прения ассорти предлагается пр оно- и дициановь зано на схеме: С цельюруемой густго измененилей и расшциануратов,меризациюлов как пока Изобретение относится к способу полиарилциануратов, используемых втеклопластиков, клеев и т. д. где Аг - арильныи радикал.Однако при полициклотримеризации дицианатов образуются сильно сшитые структуры, состоящие из чередующихся ароматических радикалов и триазиновых колец, соединенных между собой кислородными мостиками. Изделия из таких полиарилциануратов отличаются большой жесткостью и твердостью, Температура начала деформации таких полимеров лежит в области температур начала их разложения (350 С), т. е. температура стеклования ров с контролиже направленноеских показатсента полиариловодить сополих эфиров фено- О- С С-АГ 2- О 1 1С1О-АГ-О- "2 еде гс гп Исходные циановые эфиры получают известным способом из моно- и бис-фенологов.Совместную полициклотримеризацию арилцианатов проводят в блоке или в растворе органического растворителя в присутствии катализатора или без него.Сополимеры, полученные по предлагаемому способу, имеют высокую термостойкость, хорошую удельную ударную, вязкость, высокую адгезию к стеклу, что позволяет использовать их в качестве тепло- и термостойких связующих, покрытий, пленок, клеев и т, д. Изменением химического строения исходных моно- и диарилциацатов и их соотношения можно в широких пределах изменять свойства конечных полимерных продуктов,В отличие от индивидуальных кристаллических диарилцианатов смеси моно- и диарилцианатов переходят в расплав,и начинают полимеризоваться при более низких температурах, что облегчает их переработку в изделия.Окончание реакции сополициклотримеризации фиксируют по исчезновению в ИКспекторах реакционной смеси полосы поглощения в области 2275 см -(валентные колебания =С=И группы) и появлению полос поглощения в области 1370 в 1575 см в(5-триазиновый цикл),С,целью подтверждения полноты сополимеризации и отсутствия гомоциклотримеризации моноарилцианатов, образцы полиарилциацуратов экстрагируют кипящим ацетоном 48 час (триарилцианураты хорошо растворяются в а(цетоне). Отсутствие потерь в весе образцов полимеров свидетельствует о полноте сополимеризации моно- и диарилцианатов.П р и м е р 1. В ампулу загружают 2,783 г (0,01 моль) 2,2-бис-(4-цианатофенил) пропана, 0,596 г (0,005 моль) фенилцианата и 0,000682 г ХпС 12, Реакционную смесь расплавляют в токе аргона, ампулу запаивают,и термостатируКС С-О-АГ 2-О-С- "С-О-Ф1 1М .МСО-АГ, О-АГ 2- О-" 25 ют - 10 час при постепенном повышении температуры от 90 до 240 С, после чего постепенно охлаждают до комнатной температуры.Полученный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформа 30 ции (при нагрузке на образец 0,785 кгс/см 2)360 С, температура начала разложения цавоздухе (скорость подъема температуры 4,5 Св 1 мин) 345 С, температура начала разложения в аргоне (скорость подъема температуры35 4,5 в 1 мин) 395 С, удельная ударная вязкость 13 кгс см/см-, прочность на изгиб1420 кгс/см-, твердость по Бри неллю1460 кгс/см 2, плотность 1230 г/смз.П р и м е р 2, В ампулу загружают 2,783 г40 (0,01 моль) 2,2-бис-(4-цианатофенил) пропанаи 1,19 г (0,01 моль) винилцианата. Реакционную смесь расплавляют в токе аргона, ампулузапаивают и термостатируют 23 час при постепенном повышении температуры от 90 до45 240 С, после чего охлаждают до комнатнойтемпературы.Полученный полимер имеет следующие характеристики, температура начала деформации 325 С, температура начала разложения на50 воздухе 345 С, температура начала разложения в аргоце 395 С, удельная ударная вязкость 11,5 кгс смслР, прочность на изгиб1260 кгс/см-, твердость по Брцнеллю1380 кгс/см-, плотность 1,226 г/см,55 П р и м е р 3. Лналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 2,783 г (0,01 моль)2,2-бис- (4-цианатофенил) -пропана и 1,906 г(0,016 люль) фенилцианата в присутствии0,000682 г ХпС 1,60 Полученный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформации 260 С, температура начала разложенцяна воздухе 345 С, температура начала разложения в аргоне 395 С, плотность 1,223 г/см,65 полимер растворим в диметилформамиде, ди382654 Предмет изобретения Составитель О. РокачевскаяТекред Т. Миронова Корректор Н Стельмах Редактор А. Бер Заказ 31221 Изд. М 829 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий йосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 1,5Типография, пр. Сапунова, 2 метилацетамиде, тетрахлоратане, хлороформе, дихлорэтане, толуоле, диметилсульфоксиде.П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 проводят сополимеризацию 3,863 г (0,01 М) 3,3-бис- (4-,цианатофенил) фталида и 0,596 г (0,005 моль) феннлцианата.Полученный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформации 365 С, температура начала разложения на воздухе 380 С, температура начала разложения в аргоне 390 С, удельная ударная вязкость 5,97 кгс см/см, прочность на изгиб 1100 кгс 1 см, плотность 1,316 г/см, твердость по Бринеллю 1480 кгс/см-,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 3,683 г (0,01 моль) 3,3-бис-(4-цианатофенил)-фталида и 1,191 г (0,01 моль) фенилцианата в присутствии 0,000667 г А 1 СзПолученный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформации 350 С, температура начала разложения на воздухе 380 С, температура начала разложения в аргоне 390 С, удельная ударная вяз,кость 4,5 кгс см/см, твердость по Бринеллю 1410 кгс/см, плотность 1,314 г/смз.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 пр- водят сополимеризацию 1,60 г (0,01 моль) 1,4-дицианатобензола и 0,596 г (0,005 моль) фенилцианата в присутствии 0,00402 г (С 6 НзО) зР 4 СоВг. Полученный полимер имеет следующие характеристики: температура начала деформации 365 С, температура начала разложения на воздухе 380 С, температура начала разло жения в аргоне 390 С, удельная ударная вязкость 4,8 кгс см.сдз, прочность на изгиб 1200 кгс/смз, твердость по Бр инеллю 1620 кгсс.ц-, плотность 1,370 г/смз,П р и м е р 7, Проводят сополимеризацню 10 2,783 г (0,01 моль 2,2-бссс-(4-цианатофеннл)- пропана н 0,596 г (0,005 моль) феннлцианата в присутствии 0,00129 г ЬпС 1., в 50 мл нитробензола в атмосфере аргона при постепенном повышении температуры от 40 до 200 С в те чение примерно 12 час, после чего реакционную смесь постепенно охлаждают до кознатной тем пер а туры.Термические характеристики полициануратааналогичны полимеру, полученному в приме ре 1. Способ получения полиарилциануратов полициклотримеризацней циановых эфиров фе полов, отлачаюарйся тем, что, с целью регулирования структуры образующихся полимеров, получения несшитых, растворимых полимеров, улучшения их фнзико-механнческ 11 х свойств, в качестве исходных циановых эфи ров используют смесь моно- и дицнановыхэфиров фенолов.