Способ получения полиамидов

22 О 884 1зв"хП ИИ ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимыи От Ъ 1 т и 39 с 10 Заявлено 24.Ъ 1,1965 ( 1014127/23-5) с присоединением заявки МПриоритетОпубл 1 ковано 28.Ъ 1,1968. Бюллетс 11 ь М 20Дата опубликоваг 1 я описания 1.Х.1968 МГ 11 С 08 дУД К 678.675-492.2 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соезте Рлинистров СССРАвторыизобретения 11 остраццы Вольфганг Вольфес, Густав Ренкгоф и Ганс Лео Гюлсма 11 н(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Хемише Верке Виттен ГмбХЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Изобретение относится к области получения полиамидов в мелкозернистой форме,Согласно изобретению полиамилы алифат цчсских и циклоалифятисских ликдрбоОВы кислот в мелкозернистой форме получают пу тем конденсации лифсниловых эфиров эти кислот и алифатичсских или аралифатичсски чцаминов в эквимолекулярцых количествах и среде орга 11 ического растворителя, нс растворяющего полиамид при температуре кипения 10 растворителя с послелующсй локонлсцсациш 1 их путем дальнсйц 1 его нагревания при той же температуре или более высокой, но которая ниже температуры плавления полиямцда, так как иначе частички образующегося поламЛа 15 будут склеиваться. Степень полимеризации может быть варьирована посредством измеения температуры и времени последующего нагревания, причем необходимы показатели молекулярного веса соответственно относи-, сльцои 20 вязкости 1,8, чтобы получить приголцыс лля употребления качсства полиамилов.После окончания конденсации мелкозернистый полиамиЛ выделяют из суспензии и промывают легко летучим растворителем, напри мер метанолом, и сушат.Полученные полиамиды благодаря их порошкообразной структуре могут быть легко растворены в обычных для полиамила растворителях и переработаны, Они могут приме- ЗО няться лля переработки в машинах лля литья 11 ол давлением или прутковыпрессах.Изобрстсцис пйлтвсрластся прцмсрями.П р и м с р 1. В трсхгорлой колбе емкостью 50 ль 1, снабженной мсшялкой, обратным хо. лолилтя 1 ком, капельой вОроцкОЙ и тсрмомстром, растворяют 24,2 г лифенилоксалата (0,1 1 го.гь) в 150 11.1 лиэтилбснзола. При орошсм размешивации вкапывают в тсчсцис приблизительно 10 11 ин в азотной атмосфере и при тсмпературе 180-С, 17,2 г декамстилсцлцамцца, растворенного в 50,11.1 Лиэтилбсцзола при 60 С. Быпаласт мелкозернистый осадок. Его рязмсцигвают при температуре кипения лиэ п 1 лбсцзола с 1 цс в прололкении 4 час. После О- лажлсция рсак 11 цоцОЙ смссц пороц 1 ОК полцямила отсасыва 1 от и промывают многократно мстацолом. ПО 10 шок полямля орошо вь 1 суццвя 101. Отос цтслш 1 а 11 вязкость 2.95. Темср 11 тура плавлецця 275 С.П р и м е р 2. Полигсксамстилсцалипамцл. Б трсгорлой колбе растворяют 29,8 г лифсцилялипата (0,1 л 1 о.1 ь) в 150 11.1 безола, Хорошо размешивая, вкапывают при температуре 80 С раствор из 11,6 г гексаметилсцлцамиця (0,1 иго,гь) в 50,ц.г бснзола. После того, как смесь, из которой спустя короткое время выпадает предварительный конденсат в мелкозернистой форме, размешивают еще раз в течение 1 час при температуре 80 С, все солсржи220884 Составитель ПлатоноваТскред А, А, Ь,аГнышникода Корректор С. Л. Башлькова Рсиактор 1 г 1 оргуов какал 22 осо 10 Тираж 530 По,исио .Ц 11 ИИ 1 И КоНтста ио ислам изс,орстсииоткрь:гий ири Согстс Мшистров ССС 1Москва, Цеигр, ир. Серова, д..иогра 1 Нл, ир. Саиуиова, 2 мое колбы переливают в автоклав с мешалкой,Размешивая, конденсируют далее в азотнойатмосфере в течение 7 час при температуре170 С.Дальнейшая обработка порошка полиамидатакая же, как в примере 1. Относительнаявязкость 2,06.П р и м е р 3. Полигексаметиленадипамид.14,9 г дифенилэфира адипиновой кислоты(0,05 моль) растворяют в 150 мл додецилбспзола. Хорошо размешивая в азоте, вкапываютпри температуре 90 С в продолжение около15 мин теплый раствор из 5,8 г гексаметилендиамина в 50 м г додецилбепзола, Затем мешакт далее в течение получаса при темпсратурс90 С. В течение 2 - 3 час температуру повышают до 190 С и при этой температуре кондснсируют далее еще 3 час.Дальнейшая обработка порошка полиамидатакая же, как в примере 1. Относительнаявязкость 2,65,П р и м е р 4. Политетраметиленсебакамид.17,7 г дифенилэфира себациновой кислоты(0,05 моль) растворяют в 150 мл диэтилбсизола. Хорошо размешивая под азотом, вкапь;вают в тсчсние 15 мин при температуре 180"Сраствор из 4,4 г тетрамстклендиамипа(0,05 лоло) в 50 мл диэтилбензола. При этойжс температуре конденсируют еще 4 час и обрабатыв 210 т порошок полкамида так жс, ка 1 кв примере 1. Относительная вязкость 3,12.П р и м е р 5. Политетраметиленсебакамид.Как описано в примере 4, 38,2 г сложного эфира крезола себациновой кислоты (0,1 моль) с8,8 г тстраметилендиамина (0,1 моль) подвергают реакции обменного разложения в 200 млдиэтилбензола. Относительная вязкость 2,26.П р и м е р 6, Политетрамотиленссбакамид.Как описано в примере 4, 23,3 г бис-(трет-бутилфенил) -эфира себациновой кислоты(0,05 моль) подвергают реакции обменногоразложения в 200 мл диэтилбензола. Тсмпературу конденсации поддержива 1 от при 165 С.Относительная вязкость 1,89.П р и м с р 7. Полиметаксилиленссбацемид,17,7 г дифенилэфира себациновой кислоты5 (0,05 лто.гь) растворяют в 150 мл диэтилбензола. Хорошо размешквая при температуре 80 Си в азотной атмосфере, вкапывают в течение10 мин раствор из 6,8 г м-ксилилендиамина(0,05 моль) в 50 мл диэтилбензола. Затем тем 10 пературу повышают до 160 С и конденсиру 1 огдалее в течение 3 час. Последующая обработка выпавшего порошка полиамида такая же.как в примере 1, Относительная вязкость 1,82.Г р и м е р 8. Полигексаметиленгексагидро 15 терефталамид, 32,4 г дифенилэфира гексагидротерсфталсвой кислоты (0,1 моль) растворяют в 150 лл бснзола. Хорошо размсшивая притемпературе 80 С, вкапывают в течение 10 минраствор из 11,6 г гсксаметилендиамина в 50 мл20 бензола. В продолжение 4 час мешают в кипящем бснзоле и затем бензол отдкстиллируют, причем одновременно вкапывают равньйобьем днэтилоензола. Температура в реакцко 1 шой смеси при этом медленно повышается до25 177 С. При этой темпсратуре конденсируютдалее под азотом сще в течение 5 час, Последуощая обработка выпавшего порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относигсльная вязкость 2,18,30Предмет изобретенияСпособ получения полиамидов в мелкозернистой форме путем поликонденсации дифениловых эфиров дикарбоновых кислот и алифа 35 тическпх или аралифатических диаминов всреде Органического растворителя пс растворгнощего полиамид при температуре кипениярастворителя с последующей доконденсациейпутем нагревания при температуре нитке тем 40 псратуры плавления полиамида, отличааитий.сч тем, что, в качестве эфиров применяют дифениловыс эфиры алифатических или циклоалифатичсских дикарбоновых кислот.