Способ получения полных эфиров 4, 4-дифенилметан дикарбаминовой и дитиокарбаминовой кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ349292 Союз Соаетскик Соииалистическиа Республик3 ависимое от авт. свидетельстваМ. Кл, С 07 с 1550 аявлено 07 Х,1970 ( 1476814/23-4) с присоединен Приоритет Опубликовано Дата опублик м заявкиет по делам обретеиий и открытири Соаете УДК 547.495,1,547.496.2 (088.8) 5.Х 1.1972. Бюллетень4 за 1973 вания описания 16.11.1973МииистроеР Авторызобретен Тищенко, Л пов и Т. В. Панко Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ДИКАРБАМИНОВОЙ И ДИТИ Изобретение новых полных карбаминовой общей формул относится к способу получения эфиров 4,4-дифенилметандии дитиокарбаминовой кислот г 1 50 1 г. - Х- С -1 ЧН- Х - Р ил+на,фтил а, 2-бензотигд е в качествеостойких по Известен способ получения уретанов общей формулы 1, где К - галоидфенильный радикал путем взаимодействия 4,4-дифенилметандиизоцианата с галоидфенолами при нагревании в толуоле.Предлагается способ получения динений формулы 1 путем взаи.4,4-дифенилметандиизоцианата с скими оксиаминами или меркаптан де инертного растворителя.Конечные продукты обладают вы лостойкостью и практически не летусвыше 90% новых соемодействияароматиче ами в сресокои тепчи, Выход30 е Й - и-дифениламино-, и-феамина-, 8-хинолиногрупазолил;Х - кислород или сера,которые могут найти примененитермостабилизаторов высокотеп.лимеров. ИРОВ 4,4-ДИФЕНИЛМЕТАНАРБАМИНОВОЯ КИСЛОТ Пример 1. Получение 4,4-бис(фенилампнофенплкарбамат) дифенилметана.В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 100,я,г абсолютного бензола и растворяют в нем 3,705 г (0,02 г моль) и-оксидифениламина. Затем при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор 2,5023 г (0,01 г лголь) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 30 ял абсолютного бензола. Далее содержимое колбы медленно нагревают до ;ипения и кипятят 3 час при энергичном перемешивании, после чего охлаждают до комнатной температуры и фильтруют выпавший белый осадок, промывая его на фильтре 10 - 20 мл бензола.Получают 6,17 г конечного продукта, что составляет выход 99,5% от теории, считая на загруженный диизоцианат. Т. пл. 203 - 204 С. Продукт растворим в диоксане, ацетоне и не растворим в бензоле,Найдено, %: С 75,44; Н 5,09; М 8,59.СзоНзаОЛ.Вычислено, %: С 75,40; Н 5,1; К 9,03.П р н м е р 2. Получение 4,4-бис(р-нафтил-иаминофенилкарбамат) дифенилметана.В колбу емкостью 0,1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 50 лил абсолютного бензола и растворяют в нем 4,9 г (0,02 г люль) и-оксифенил+наф349297 Предмет изобретения Составнтель И. ИвановаТехред Л. Богданова Корректоры; Е. Денисова и 3. ТарасоваРедактор Л. Горбунова Заказ 252/5 Изд. Ъго 1085 Тираж 404 ПодписноеЦН 11 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 3тиламина. Затем к нагретому до 50 С раствору в течение 1 час прикапывают 2,5023 г (0,01 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 20 - 30 мл абсолютного бензола. При этом выпадает белый осадок. Далее содержание колбы при перемешивании кипятят 3,5 - 4 час, охлаждают и фильтруют осадок конечного продукта, промывая его на фильтре 15 мл бензола.Получают 6,64 г конечного продукта, 92,2% от теории, считая на загруженный 4,4-дифенилметандиизоцианат. Продукт представляет собой светлый порошок. Т. пл. 182 - 183 С. Хорошо растворим в ацетоне, горячем диоксане и не растворим в бензоле.Найдено, %: С 77,79; Н 5,40; Х 7,31.СиНзе%О.Вычислено, %: С 78,31; Н 5,03; Х 7,76.П р и м е р 3. Получение 4,4-бис(хинолин- карбамат) -дифенилметана,В колбу емкостью 0,1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 50 мл м-ксилола и 5,8064 г (0,04 г моль) 8-оксихинолина. Затем при комнатной температуре втечение 33 мин добавляют раствор 5,005 г 4,4-дифенилметандиизоцианата в 20 мл м-кеилола. Далее реакционную массу выдерживают 1 час при 50 С и 3 час при 90 С, после чего охлаждают до 5 С и фильтруют белый осадок конечного продукта.Получают 9,32 г целевого продукта, 86,7 о/о от теории, считая на загруженный 4,4-дифепилметандиизоцианат. Т, пл. 159 - 160 С. Продукт растворим в горячем диоксане и ацетоне.Найдено, %: С 73,23; Н 4,29; М 10,56.СззНззИО 4.Вычислено, %: С 73,60; Н 4,11; И 10,39.П р и м е р 4. Получение 4,4-бис(бензотиазол-тиокарбамат) -дифенилметана.В колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружаот 6,82 г (0,04 г моль) 2-меркаптобензотиазола и 100 мл м-ксилола и нагревают до 50 С Затем при этой температуре в течение 30 мин прибавляют раствор 5,005 г (0,02 4г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в20 мл м-ксилола, после чего содержимое.колбы доводят до кипения и кипятят 15 час. Далее охлаждают до 5 С, фильтруют желтова 5 тый осадок конечного продукта, промывая егона фильтре 20 мл м-ксилола, и присоединяютего к фильтрату. Получают 5,52 г продукта,Т, пл, 255 С.От фильтрата под уменьшенным давлением10 отгоняют м-ксилол, и кубовый остаток в горячем виде выливают в чашку Петри, где онзакристаллизовывается. Кристаллы промывают гексаном и фильтруют.Получают 4,79 г целевого продукта, Т, пл.15 255 - 256 С. Общий выход 93,2% от теории,считая на загруженный 4,4-дифенилметандиизоцианат. Продукт хорошо растворим в бензоле, м-ксилоле и диоксане.Найдено, %: С 62,91; Н 3,74; М 10,07;го 5 22,27.СззНзоИ 80 зВычислено, %: С 63,11; Н 3,64; Х 10,13;5 23,20,Способ получения полных эфиров 4,4-дифенилметандикарбаминовой и дитиокарбаминоч 0 вой кислот общей формулы 0 011В-Х- СЧН" СН, "- 1 ЧН-С -Х -В 35 где 1( - п-дифениламино-, п-фенил-р-нафтиламино-, 8-хинолиногруппа, 2-бензотиазолил;40 Х - кислород или сера, отличающийсятем, что 4,4-дифенилметандиизоцианат подвергают взаимодействию с ароматическими оксиаминами в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продук та известным способом.