Способ получения тетрафторхлорфенилсиланов

22 О 261 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельства М 967 ( 1139097123-4 Заявлено12 о, 26,0 ПРИСОСДНСИИСМ ЗВЯВКИ М 11 К С 071 Приоритст Комитет ло делам обретений и открытн. Кага сесоюзн аявитель интетическог ЕТРАФТОРХЛОРФЕН ИЛСИЛАН ПОСОБ ПОЛУЧЕ 2 фенил (диметил) сиратура кипения 69 С 1 3388 гг 2 о4666 42,7; Мйнаох, 50,69,чено 7,1 лана, В (10 лл М К навд. Мйвыч. фторхл ,; Тем ) . дф 20 11 йвыч. етр 4Настоящее 1 изобрстение касается получения тстрафторхлорфснил сила 1 нов, которые могут быть использованы для синтеза бензомаслотерморадиацнонностойких полиф горарилснсилоксановых полимеров.Способ заключается в том, что тетрафтордихлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в трисугствии дибромэтана в среде органического 1 растворителя с последующей обработкой полученного при этом тетрафторхлорфенилмагнийхлорида хлорсиланами.Пример 1. 11,8 г магния, промьпого абсолютным диэтиловым эфиром, кристаллик йода и 220 л,г абсолютного диэтилового эфира загружа 1 ОТ В коло 1, При псрсмсцнани 1 В колоу В течение 40 гггн В тосе аргона пода 1 ОТ смесь из 26,6 г тетрафторхлсгрбснзола, 45,6 г дибромэтана и 50 лг г абсолютного диэтилового эфира. Для по;держания в реакционной смеси темпсрат р.1 20 - 25 колб Охлаждают ледяной водои, По окончании подачи рсакционную смесь нагревают при 35 С в течение 1 час. Раствор образовавшегося тетрафторхлорфенилмагнийхлорида передавливают аргоном в колбу с 16,1 г диметилхлорсилана в 70 лл абсОл 10 тного Гексана, Затех 1 1 реякионную смесь нагреваот 4 час при 35 С. Выпавшие в осадок соли хлористого магния отфильтровывают и продукты реакции разгоняют на ректификационной колонне. Было полуП р и м ер 2. 29,6 г магния, промытого абсолютным диэтиловым эфиром, кристаллик йода и 800 лл обезвоженного тетрагид 1 рофура- О на загружают в колбу. Затем В колб пр 1 работающей мешалке подают в течение 4 час в слабом токе аргона смесь из 59,3 г тетрафтордихлорбензола, 01,7 г дибромэтана и 140 л г тетра 1 идрофурана, Температуру в 5 реакционной смеси поддерживают в интервале 2 - 4 С. По окончании подачи реакционную смесь нагревают 1 час при 30 С и полученный терафторхлорфснилмагнийхлорид в тстрагидроф ране персдаВл 1 ГВают арГОном В О колбу с 103 г диметилхлорсилана в 400 льгабсолютного гексана. Затем реакционную смесь нагревают 3 час при 50"С. Выпавшие в осадок соли хлористого магния отфильтровываот и продукты реакции разгоняют, Полу чено 37,1 г тстрафторхлорфенилдиметилсилана. Выход 56%, Т. кип. 69 (10 лгл рт. ст.); сго 1 3388. 112 о 1 4666 Пример 3. 450 л.г 0,3 и, раствора тетра орхлорфенилмагнийхлорида в тетрагидро220261 Предмет изобретения Составитель К. БилевичРедактор А, Г. Летнина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В, Юшина Заказ 2825/7 Тираж 580 Подписное ЦНИИПИ Ксмитега по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 фуране, приготовленного, как описано в примере 2, смешивают с 29,2 г метилхлорсилана в 70 мл абсолютного гексана и нагревают 3,5 час при 50 С, Выпавшие,в осадок соли отделяют и продукты реакции разго 1 няют. Получены бис- (тепрафторхлорфенил) -метилсилан 8,1 г (выход 16%); а 4 1,5975; гтр 15052 (МКвыч. 411,136 МКнаад. 399 0 МКр вайд. 75,47; МКр вайд. 76,36) и тетрафторхлорфенил- (метил) -хлорсилан 13,8 г (выход 417 о); д 4 1,4819; гтр 1,4791 (МКвыч, 263,076; МЯввад, 263,6; МЯрвыч 50,32; МЯ рввад, 50,36). П ром ер 4. 900 мл 0,3 н, раствора тетрафторхлорфенилмагнийхлорида,в тетрагидрофуране, приготовленного, как описано в примере 2, смешивают с 50,5 г метил-(диэтогеси)- хлорсилана в 200 лгл абсолютного гексана и нагревают при 40 С 3 час. Выпавшие соли хлористого магния отделяют фильпрованием и продукты реакции разгоняют. Получен тетрафторхлорфенил- (метил) -диэтоксисилан 40 г (выход 50%); с 14 о 1,2915; пр 1,4497; МКвыч.316,71; МКнвад, 312,7; МКр 65,84; МКр вид. 65,84Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать не описанные в лите,ратуре полигалоидарилсиланы с,различными функциональными группами у атома кремния, которые могут быть использованы для получения бис- (силил) -тетрафторбензолов. 15 Способ получения тетрафторхлорфенилсиланов, отличающийся тем, что тетрафтордихлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в присутствии дибромэтана в среде органического растворителя с последующей обработкой полученного при этом тетрафторхлорфенилмагнийхлорида хлорсиданами,