Способ получения гетероциклических полимеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикт. свидетельстваЗависимо 0134/23-5 Заявлено 17.11.1967 ( 1 с присоединением заявки1 р итет Комитет по делам зобрвтений и открытий при Совете Министров СССР665 088,8) публиковано 14.Ч 1,1968 плетень ата опубликования описания 17.1 Х.1968 Авторызобретения И. Хофбауэр и стер ов аявител СПОСОБ УЧЕ ЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ оцикличей сополитическими ами с по- полимера 5 ется труд- нодикарбоолимерных е аромати ры 0,0-динамного легче полу 0,0-ди ам инодикар боособу получают полисп 7 ады о оСХ - В - Мс апай 1Известен способ получения гетеских полимеров путем миграционнмеризации диизоцианатов с арома0,0 т-диаминодикарбоновыми кислотследующей термообработкой фоНедостатком такого способа являность очистки исходных 0,0-днаминовых кислот.Для расширения ассортимента пматериалов предлагается в качествческих диаминов, применять диэфиаминодикарбоновых кислот. Диэфиры этих кислочить в чистом виде, чемновые кислоты.По предлагаемому спмеры в две стадии. ЖН ЖН - СО - МР - З-ЖГ.АхСО Н 3 НЗГ На 1 стадии реакцией диэфиров ароматических 0,0-диаминодикарбоновых кислот и диизоцианатов в среде различных растворителей при 20 - 100 С получают полиэфирмочевины. Бремя реакции в зависимости от использованных растворителей и температуры 3 - 12 час. Мол, вес полимочевин в зависимости от условий реакции 15000 - 60000,Получаемые полиэфирмочевины или выпадают в осадок, или остаются в растворе. Б последнем случае полимер высаживают подходящим осадителем.На 11 стадии отфильтрованные высушенные полиэфирмочевины подвергают циклизации при 180 - 270 С в вакууме (1 лтм рт. ст,) в течение 2 - 7 час. При этом выделяется спирт и происходит превращение полиэфирмочевин в полибензимидазодионы. мн ън-со - ын Г ,Со о Моой 3219784Г lг- .,.,г. Ф - С- Р,г ф - 0 - ; г,н -. ,с-: Г , . о1 сна - степень полимеризацииПолученные полибензимидазодионы устой- раствору при энергичном перемешивании дочивы к гидролнзу, концентрированным и раз- бавлгпот 1,б 8 г (0,01 моль) гексаметиленбавленным минеральным кислотам (кроме диизоцианата, Реакцию проводят при 50 С концентрированных азотной и серной кислот, 5 час. По мере прохождения реакции вязкость в которых они растворяются) и разбавленным 5 раствора увеличивается; полимер остается растворам щелочей. Полимеры растворимы в в растворе. Полиэфирмочевину, высаженную некоторых органических растворителях, таких выливанием при перемешивании реакционной как диметилформамид, крезол, бензиловый массы в 300 мл холодной воды, тщательно отспирт. фильтровывагот, промывают этанолом и суша гПолибензимидазодионы на основе аромати- ТО в вакуум-сушильном шкафу при 40 С. Выход ческих диизоцианатов на 1 ина 10 т разлагатьс 51 84 /о. Полиэфирмочевипу использу 10 т для по- в азоте примерно при 520 С. При нагреве до лучения полибензимидазодиона.750 С теряют в весе; в азоте 21%, на воздухе П р и м е р 4, 2 г полиэфирмочевины (при%. мер 1) подвергагот термообработке при 230 СПример 1. 3 г (0,01 моль) диметилового Т 5 в течение 3 час в вакууме. Потеря полимера эфира 3,3-бензидиндикарбоновой кислоты в весе за счет выделяющегося метилового растворяют в 40 мл хлорбензола и добавляют спирта близка к расчетной. Полученный полипри энергичном перемешивании к раствору бензимидазодион растворим в диметилформа,74 г (0,01 моль) 2,4-толуилендиизоцианата миде и частично в крезоле. На основе полив 40 ил хлорбензола. Реакцию ведут при б 0 С 20 бензимидазодиона получают гибкие пленки.5 час. Образующаяся в результате реакции П р и м е р 5. Из 2 г полиэфирмочевины полнэфирмочевнна (выход б 5%) выпадает в (пример 3) в 15 мл диметилформамида поли- осадок, Ее отфильтровывают и высушивают и вом из раствора получают пленки. Последние течение 1 суок в вакуум-сушильном шкафу подверга 10 т термообраоотке при 215 С в тепри 40 С. Полиэфирмочевину используют для 25 чение 4 час ь вакууме. Потеря в весе за счет получения полибензимидазодиона. выделяющегося метилового спирта соответП р и м е р 2. 3,16 г (0,01 моль) диметило- ствует расчетной. Получают гибкие пленки вого эфира 4,4-диаминодифенилоксид,3-ди- светло-желтого цвета. Потеря в весе за счет карбоновой кислоты растворяют в 40 лга выделяющегося метилового спирта соответсухого циклогексанона и к раствору добав ствует расчетной, Получают гибкие пленки ляют при энергичном перемешивании 2,5 г светло-желтого цвета.(0,01 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианатав 40 мл сухого циклогексанона, Реакцию ведут при 80 С 3,5 час. Образующаяся в резуль- Способ получения гетероциклических поли- тате реакции полиэфирмочевина (выход 73%) 35 меров с бензимидазодионовьгми циклами пувыпадает в осадок. Ее отфильтровывают, про- тем миграционной сополимеризации диизомывают бензолом и сушат 1 сутки в вакуум- цианатов и ароматических диаминов, с после- сушильном шкафу при 40 С, Полимочевину дующей термообработкой полученного фориспользуют для получения полибензимидазо- полимера, отличагоигийся тем, что, с целью диона. 40 расширения ассортимента полимерных матеПример 3. 3 г (0,01 моль) диметилового риалов, в качестве ароматических диаминов эфира 3,3-бензидиндикарбоновой кислоты применяют диэфиры О,О-диаминодикарбонорастворяют в 50 мл диметилформамида и к вых кислот,Составитель А. Г. ГроздовРедактор С. Лазарева Техред Р. М. 11 овикова Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 2688 21 Тира; 530 ПодписноеЦ 1111 ИПИ Комитета по делам изобретенийоткрытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2