Способ получения тетрафенилборнатрия

ОПИСАНИЕ 213878ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Саеетоких Социалистических реолублик1 . : Кл. 12 о, 26/03 висимое от авт. свидетельстваявлено 16.Х 1.1961 ( 752166/23-4) с присоединением заявкиЛПК С 071 П итет Комитет по делам зойретеиий и открмтий ерк Соеете Миииотрое СССРК 547,562,12612 .07(088.8) ликовано 20 Л 11.1968. Бюллетень 11 та опубликования описания 15.Ч.19 б Лвторизобретени Иностранец Клаус Рихтер Германская Демократическая Республика)явитель ТЕТРА Ф ЕЬ Ид БО Ртт АТР ИЯ ОСОБ ПОЛУЧ т целевои продукт доб ой смеси водного раство ем хлористого натрия. рагируют метилалем ил и выпаривают до высь воряют в воде, отфиль т хлористым натрием, Полученный таким обр ищают путем перекрис ата или бензола,авлением к ра углекисПродукт ре тетрагидсхания. Островывают отсасывают азом сырой таллизации Вь реакц лого, акци рофу таток выса деляюионна заэкст ют 300 мл дистилл тровывают, высалив ают в вакууме над итоге получают о , из которого извле с помощью этил ты, взятого в коли щую очистку ведут Выход 50 г продукт Остаток обрабатываванной воды, отфильотсасывают и высушив25 ристым кальцием. В100 г сырого продуктатетрафенилборнатоийэфира уксусной кислоье 150 мл. Последую30 добавлении бензола. ироаю, хлоколо саот ового ано. раст иваю шат.кт оч лацет естпри а са проду из эт Изобретение касается получения и очистки тетрафенилборнатрия.Известно получение тетрафенилборнатрпя путем взаимодействия фенилмагнийбромида с борфторидами натрия в среде эфира с последующей очисткой полученного продукта.Недостатком этого способа является применение фторсодержащих компонентов, затрудняющих последующее выделение и очистку гродукта, а также невысокий выход целевого продукта.Предложен способ получения тетрафенилборнатрия, отличающийся тем, что фенилмагнийбромид подвергают взаимодействию с триалкиловыми эфирами борной кислоты или эфиратом трехфтористого бора в среде эфира или тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси, в случае использования эфирата трехфтористого бора, ацетоном. П р и м ер 1. К 500 мл эфирного растворареактива Гриньяра, содержащего 179 г магнийбромфенила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании в течение 40 лшн раст вор 34,5 г трифторборэтерата в 100 мл эфира.Перемешивание продолжают до тех пор,гока маслообразный слой внезапно не затвердеет, и затем отсасывают. эфир, Твердый остаток обрабатывают первоначально 400 мл аце тона, затем трехкратно порциями по 100 млацетона. Полученный ацетоновый раствор вли вают струйкой при сильном перемешиванип в раствор, содержащий 100 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды, продолжают 15 перемешивание еще некоторое время последобавления 1 л метилаля, Раствор расслаивается немедленно после добавления 400 г хлористого натрия. Слой, содержащий ацетон и метилаль, отделяют, отгоняют на водяной 20 бане (под конец в вакууме).3степенью чистоты 99,1 о(60 от теоретического),П р и м е р 2. К 350 мл эфирного раствора реактива Гриньяра, содержащего 125 г магнийбромфеила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании раствор 17,5 г триметилового эфира борной кислоты в 50 лг.г эфира.Полученную реакционную смесь постепенно вливают при энергичном перемешивании в р- створ, содержащий 200 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды. Приблизительно через 20 мик отделяют эфирный слой, содержащий основное количество целевого продукта. Дополнительную экстракцию проводят метилалем с последующим высаливанием хлористым натрием. Перегонку обоих экстрактов целесообразно проводить раздельно, чтобы облегчить регенерацию растворителей,Остатки после перегонки совмещают и обрабатывают, как описано в примере 1.Выход 28 г 100 -ного продукта (48,7 оот теоретического),П р и м е р 3. К 25 г магниевых стружек сначала добавляют от 10 до 20 лл раствора, содержащего 160 г бромистого бензола,в 100 лл тетрагидрофурана. После того как реакция полностью разовьется (1 - 2 пик), к смеси добавляют 100 лл тетрагидрофурана, затем добавляют по аплям при медленном перемешивании оставшееся количество раствора, содержащего бромистый бензол.К приготовленному указанным путем раствору реактива Гриньяра, который оставляют стоять для продолжения реакции еще на 20 мик, медленно добавляют раствор 32 - 35 г бортрифторидэтерата в 50 лл тетрагидрофу 213878рана, Реакцию проводят до тех пор, пока результаты проверочного испытания по Джплмену остаются слабоположительными. Полученную реакционную смесь постепенно влива 5 ют в раствор 300 г кристаллического углекислого натрия в 2 л воды. Последующую обра.ботку проводят, как описано выше.Выход 65 г 99,84-ного продукта (83% очтеоретического).10 Г 1 ример 4. Следуют предписаниям примера 3 с тем отличием, что взамен трифторидэтерата берут вычисленное эквивалентное количество свежеперегна нного триметилового эфира борной кислоты, Выход 82 от теоре тического,П р ед м ет изобретения1. Способ получения тетрафенилборнатрия20 взаимодействием фенилмагниевого галоидногопроизводного с борорганическими соединениями в среде растворителя с последующей очисткой конечного продукта, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого про 25 дукта, в качестве борорганического соединенияиспользуют сложные триалкиловые эфирыборной кислоты или эфират трехфтористогобора, а в качестве растворителя эфир илитетрагидрофуран с последующей обработкоиЗО реакционной смеси, в случае использованияэфирата трехфтористого бора, ацетоном.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоочистку целевого продукта ведут путем обработки реакционной смеси содовым раствором35 с последующим добавлением хлористого натрия, экстракцией и дальнейшей очисткой известными методами, Составитель М. В. Кожинская Редактор И. Абрамкина Техред Т. П. Курилко Корректоры; И. Л. Кириллова и И, В. Босняцкая Заказ 1019,Ч 6 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2