Способ получения бис(фосфатов, тиофосфатов и диtиoфocфatob) n, nl-диaлkиj-4, 4l-дипиpидилия

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 209458 Союз Советских Социалистических РеспубликПриоритетОпубликовано 26,1,1968, БюллетеньКомитет по деламобретений и открытири Совете МинистровСССР опубликования описания 13 ХП 1.196 Авторыизобретен Н. Мельников, Б. А, Хаскин и И, В, Саблина сесоюзный научно-исследовательский институт химических средст защиты растений3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ФОСФАТОВ, ТИОФОСФАТОВ И ДИТИОФОСФАТОВ) Ы,М 1 ДИАЛКИЛ 4,41 ДИ ПИРИДИЛИЯ Бис(фосфаты, тиофосфаты и дитиофосфаты) Х,К 1 - диалкил,41-дипиридилия общей формулы Предлагается способ получения ноевых фосорорганических соединений, которые могутыть использованы в качестве гербицидныхрепаратов. ТФ 1 ХО УН й обрабряч(имкууме лубочно . Полу етилподобно твают г отке.серным или нева енный и и У - и эфир иофосфо атом в 40 - 50 м ваку чают б ,41.дип/оХзО,Р,.о, о/о:Кслено Пример 1. Смесь 0,2 моль фата и 0,05 моль 4,41-дипирид при 75 С в течение 16 час. В ре ции сначала вьвпадает масло, ционная смесь становится одно створяют в абсолютном спирт 25 - 30 мл абсолютного серного лившееся при этом масло еще 6,61;о: М П,р и м е;р 2, См.есь 0 этилтиофосфата и 0,05 л нагревают при 75 С в т онная масса ппи этом к 2 моль 0,0-димепил-О- иль 4,4 т-дипиридила чение 10 час. Реакциристаллизуется. Смесь где К - замещенныйкил; К и К" - замещный алкил или арил; Хчают взаимодействиетиофосфорной или ди4,41-дипиридилом,мещенный алли незамещен или 3, полуов фосфорной, ,рной кислот с триметилфосила нагревают зультате реака затем реакродной. Ее рае, прибавляютэфира и выдетри раза подвергают обрабать держи ва 40 С, а п рт. ст. и фосфат) ходом 60 Найде Выч, Г 1 й или незамещенный алещенный или незамещен; Х и У - 0 или с 1, отлис целью получения ве 35 ществ, обэфиры ф фосфорно вию с 4,4 где К - замещеннкил; К и К" - замный алкил или арилчаюи 1 ийся тем, что ным действием, рной или дитиоют взаимодейст ладающих гербицид осфорной, тиофосфо й кислот подверга -дипиридилом. Составитель Э. Рамзова Редактор Л. А. Ильина Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: А, П. Татаринцева и Н, В. БосняцкаяЗаказ 2104/3 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 растворяют в 20 мл воды, нерастворимую в воде часть эистрагируют трижды по 20 мл эфира, а водный раствор упаривают в вакууме. В остатке получают брис(0-метил-этилтиофосфат) г 4,1 Ф-диметил,41-дипиридилия с выходом 60% и т. пл. 78 С (с разл.).С 18 Н 301 Ц 200 Р 232Найдено, О/О: М 5,82; 5,53.Вычислено, /О. Х 5,66,П р и м е,р 3, Смесь 0,2 моль 0,0-диметил- этилдитиофосфата и 0,05 моль 4,41-дипиридила нагревают при 75 С 16 час. При этом выпадает масло. Реакционную смесь растворяют в 15 мл абсолютного спирта,и высаживают дипиридилиевую соль 30 мл серного эфира. Эту операцию повторяют трижды и в заключение масло выдерживают в вакууме ари 15 мм рт, ст., а затем в глубоком вакууме при 0,2 мм рт. ст. Получают бис(0-метил-этилдипиофосфат) И,Х 1-диметил,41-дипиридилия с выходом 650/, и п 21 1,5797,С 18 НЗО 11204 Р 24.Найдено, О/О: Б 21,78; 21,10.Вычислено, о/,: Я 21,35. Пример 4, Смесь 0,2 моль 0,0-диметил- Я-метилдитиофосфата и 0,05 моль 4,41-дилиридила выдерживают при 20 - 25 С 25 дней. В результате реакции в первые 10 дней выпадает масло, которое затем кристаллизуется. Кристаллическую массу .растворяют в абсолютном спирте и медленно высаживают серным эфиром. При этом выпадают кристаллы. 4Данную операцию повторяют дважды. Кристаллы отфильтровывают и сушат в вакууме,Получают бис (0,8-диметилдитиофосфат) Х,- 1 Ч 1-диметил,41-дипиридилия с выходом 630/,5 т. разл. 168 С,С 10 Н 20 Х 204 Р 254.Найдено, О/,; 3 25,46; 25,22,Вычислено, О/О: Я 25,62. 10 П р и м е р 5, Смесь 0,2 моль 0-метилэтил,4,5-трихлорфенилтиофосфата и 0,5 моль 4,41-дипиридила нагревают при 75 С 16 час, При этом выпадает масло, которое впоследствии кристаллизуется. Кристаллы растворяют в 15 10 мл спирта и высаживают 30 мл сер 1 ногоэфира. Эту операцию повторяют дваиды, после чего кристаллы отфильтровывают и сушат, Получают бис(О-этил-2,4,5-трихлорфенилтиофосфат) М,Х 1-диметил,41-дипиридилия с вы ходом 650/, т. разл. 138 С.С 28 Н 28 С 10 И 200 Р 282.Найдено, О/О: Х 3,21; 3,22; Я 7,94; 8,11.Вычислено, %:М 3,40; 3 7,74. 25 Полученные соединения могут существоватькак в тионной, так и,в тиольной форме, а также в виде смеси тион-тиольных изомеров. 30 Предмет изобретения Способ получения бис(фосфатов, ъиофосфатов и дитиофосфатов) М,М 1-диалкил,41-дипиридилия общей формулы