Способ получения карбаминовых эфиров

Взамен ранее азданного 208570 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено ЗО.Х 1.1960 ( 687429/23-4Приоритет Комитет по делам изооретений и открытий при Сосете Министров СССРОпубликовано 17,Х.1968. Бюллетень3 Дата опубликования описания 7,111,1969 Авторизобретени Иностранец Жан Метивье(Франция) Иностранная фирма Общество химических заводов Рона-Пуленк3 аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛРБЛМИНОВЫХ ЭфИРО т. пл. 132 -из бензоланой.П р и м е р 2. В раствор, состоящий из 15,5 г5 дихлор,4-фенилизоцианата в 40 смз бензола,добавляют 8,5 г Х-метиллактамида и смесьнагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок,который сушат и промывают два раза в 10 смз10 бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (дихлор,4-оксифенилкарбамоил)-2-Мметилпропионамида. После перекристаллизации из бензола продукт плавится при температуре 145 С,15 П р и м е р 3. В раствор, состоящий из 15,5 гдихлор,4-фенилизоцианата в 40 смз бензола,добавляют 9,7 г Х-диметиллактамида и перемешивают в течение получаса при комнатнойтемпературе, затем нагревают с обратным хо 20 лодильником 4 час. После охлаждения полученную реакционную смесь разбавляют 100 смзбензола, промывают в воде, обрабатывают активированным углем и сушат сульфатом натрия. Бензоловый раствор сгущают при пони 25 женном давлении, остаточное масло (26 г)медленно кристаллизуется. Полученный плотный осадок перекристаллизовывают в четырсххлористом углероде и выделяют 11 г (дихлор,4-оксифенилкарбамоил) - 2-М-дим етил 30 пропионамида, плавящегося при 100 С,КН - СОО Н Предложен способ получения карбаминовыхфиров общей формулы где Лг - фенил или нафтил с возможными заместителями в нем: хлор, метил, метокси, этилтио-, метилтио-, карбэтокси-, этокси-, пропокси-, аллилокси-, трифторметил;К, и К, - Н или алкил с числом атомов углерода 1 - 4, а также вместе - одноядерный гетер оциклический радикал, заключающийся в том, что изоцианат общей формулыЛг - 1 ч =С=Оподвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом,Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве,П р и и е р 1, В раствор, состоящий из 17,8 г фенилизоцианата в 25 смз безводного бензола, добавляют 17,5 г Х-диметиллактамида в 15 смз бензола. После отстоя в течение 1 час при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час, При этом образуется осадок, После охлаждеия, фильтрации и сушки получают 22 г (оксифенилкарбамоил) -2-Х-диметилпропионамида с 133 С. После перекристаллизации точка плавления остается неизмен208570 Предмет изобретения Аг - ИН - СОО - СН - СОИ,Заказ 95/1 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 4. Б раствор, состоящий из 15,3 г хлор-фенилизоцианата в 25 сма бензола, добавляют 11,7 г М-.Диметиллактамида в 15 сма бензола. Раствор оставляют стоять 1 час, затем нагревают с обратным холодильником в гечение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который перекристаллизовывают в 30 смз бензола. После просушки получают 19,5 г (хлор-оксифенилкарбамоил) -2-Х-диметиллактамида, плавящегося при 123 - 124 С.П р и м е р 5. В раствор, состоящий из 21 г хлор-фенилизоцианата в 40 смз бензола добавляют 16 г Х-этиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час, При охлаждении образуется обильный осадок.11 осле фильтрации осадок перекристаллизовывают из 40 смз 500/,-ного этанола (по объему). Получают 11 г (хлор-оксифенилкарбамоил)- 2-Х-этилпропионамида, плавящегося при 128 С.П р и м е р 6, В раствор, состоящий из 10,3 г метил-фенилизоцианата в 30 сма бензола, добавляют 8 г М-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Полученную при реакции смесь сгущают при пониженном давлении, получают 14 е вязкого масла, которое кристаллизуется при охлаждении. После перекристаллизации в смеси ацетон - эфир (1: 2) получают 6,5 г (метил-оксифенилкарбамоил) - 2-Х-метилпропионамида, плавящегося при 98 С.Пример. 7. В раствор, состоящий из 23,8 г фенилизоцианата в 75 смв бензола, добавляют 20,6 г 1 М-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 5 час, При охлаждении масса кристаллизуется, Из осадка отжимают влагу и измельчают его в 250 смв воды. Получают 36 г (оксифенилкарбамоил) -2- Х-метилпропионамида, плавящегося при 122 С, При перекристаллизации из воды точка плавления остается неизменной.П р и м е р 8. В раствор, состоящий из 23,8 г фенилизоцианата в 75 смз бензола, добавляют 23,4 г Х-этиллактамида; после 20 мин отстоя при комнатной темперагуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. Затем охлаждают, отгоняют бензол, и остаточное масло смешивают с 150 сма воды. Продукт отделяют фильтрацией и сушат под вакуумом серной кислотой.5 При охлаждении в смеси этилацетат - петролейный эфир (1; 3) получают 19 г (оксифенилкарбамоил) -2-Х-этилпропионамида, имеющего т. пл. 116 С.П р и м е р 9. Раствор, приготовленный из 10 11,9 г фенилизоцианата и 14,5 г Х-гликолоилморфолина в 50 сма бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждения появляются кристаллы Щ(оксифенилкарбамоил) -2-ацетил-морфолина. Пере кристаллизацией из этанола получают 15,5 гпродукта с т. пл. 140 - 141 С.П р и м ер 10. Раствор, приготовленный из15,3 г З-хлорфенилизоцианата, 14,5 г Х-гликолоилморфолина и 50 смв бензола, нагревают 20 с обратным холодильником в течение 6 час,После охлаждения появляются кристаллы ч- (3-хлорокоифенил) - карбамоил) -2-ацетил- морфолина, Перекристаллизацией из этанола получают 18,5 г продукта с т, пл. 148 - 149 С.25 Способ получения карбаминовых эфиров общей формулы30 35 где Аг - фенил или нафтил с возможными заместителями; хлор, метил, метокси-, этокси-,пропокси-, аллилокси-, этилтио-, метилтио-,трифторметил, карбэтокси-; Кт и Кв - Н или алкил с числом атомов уг. 40 лерода 1 - 4, а также вместе - одноядерный гетероциклический радикал, отличающийся тем, что изоцианат общей формулы Аг в К=С45 подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом.