Способ получения ариловых эфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Саюа Советскик Сациэлиотическик РеспубликЗависимый отКл, 12 о, 14 Заявлено 24,711,1963 ( 84891023-4) присоединением заявкиМПК С 07 Комитет па делам изобретений и открыти при Совете Министров . ) СССР орите УДК 547.587582.2.0 (088,8) Опубликова.Х 1.1967. Бюллетен Дата опубликования описания 25.111.1968 Авторыизобретения Иностран офф и Хан ная Респуб ностранная ише Верке ная Респуб ы -Л ильсманнмании) тав Ренкх ФедеративИХем Федератив аявитель фирмаВиттеника Германии)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРБОЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ МОНОКАРБ И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТВЬ 2 Заказ 22 у 18 Тираж 530 Подписн ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Настоящее изобретение относится к области йолучения ариловых эфиров, которые могут быть использованы как мягчители и в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза.Известен способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот действием на фенолы хлорангидридов соответствующих карбоновых кислот в присутствии амина, например пири- дина.Предложенный способ отличается от известного тем, что, с целью расширения сырьевой базы, вместо хлор ангидридов кар бои оных кислот используют метиловые эфиры карбоновых кислот и процесс ведут в присутствии катализаторов переэтерификации, например стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при температуре 180 - 250 С с использованием 2 - 6-кратного избытка фенольного компонента. Образующийся метиловый эфир непрерывно выводят из сферы реакции. Выход целевого продукта 70 - 90 а/, и выше в расчете на прореагировавший метиловый эфир,Пример 1, 371 вес, ч. (2,7 люль) метилового эфира бензойной кислоты, 338 вес. ч. (3,6 люль) фенола и 14,2 вес. ч. (2 вес. /о) цинка жирнокислого головного погона в качестве катализатора нагревают, размешивая, в колбе с колонкой для дробной перегонки. Через реакционную массу пропускают 1300 об.ч,иин азота, Отходящий поток газа проходит через холодильник и охлаждающую ловушку с температурой - 50 С. Температура нижней части колонны во время переэтерификации постепенно с 184 повышается до 203 С. Образующийся при переэтерификации метанол отгоняется в верхней части колонны при темпе О ратуре максимум 70 С. По истечении 29 часреакции отгоняют в вакууме непрореагировавший фенол и метиловый эфир бензойной кислоты. Получают 364,1 вес. ч, фенилового эфира бензойной кислоты, который кипит при темпе ратуре 178 С и давлении 18 лглг рт. ст. Точкаплавления фенилового эфира от 70 до 70,5 С, кислотное число О, число омыления 284 (расчетное 283).С учетом непрореагировавшего мегилового 20 эфира бепзойной кислоты (120 вес. ч.) выходфенилового эфира бензойной кислоты 99,2% от теории.П р и м е р 2. 750 вес, ч. (3,9 люль) диметилтерефталата, 730 вес. ч. (7,8 лгогь) фенола и 25 37,5 г (2,5 вес. %) цинка жирнокислого головного погона в качестве катализатора нагревают, размешивая, в колбе с колонкой для дробной перегонки. Над реакционной массой про.пускают 1300 об, ч,/мин азота, Отходящин ЗО поток газа проходит через холодильник и ох.После отгонки избыточного о-крезола и небольшого количества непрореагировавшего метилового эфира дибромбензойной кислоты при темлературе 180 в 1 С и давлении 0,6 я,и рт. ст. выделяют 65 вес. чт. е. 82 приблизительно 95 и расчетного количества метанола. Отгонкой в вакууме избыточного и-бензилфенола и перекристаллизацией остатка из ксилола выделяют 460 г дибензилфенил терефталата (92/ от теории) с т. пл, 165 -оВзамен ранее изданного 2 О 8570 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Соятз Советскнл Ссцналнстнческнл Ресоублнкоритет Комнтет ло делам нзооретеннй н открыт прн Совете Мннистро СССРОпубликовано 17,Х.1968, Бюллетень3 Дата опубликования описания 7.111.1969 Авторизобретени ИностранецЖан Мети в(Франция)Иностранная фство химических завод(Франция) Заявитель рмаов Рона-Пуленк О ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБЛМИНОВЫХ ЭФИРОВ баминовых т, пл. 132ииз бензол нной,П р и м е р 2. В раствор, состоящий из 15,5 г5 дихлор,4-фенилизоцианата в 40 сма бензола,добавляют 8,5 г К-метиллактамида и смесьнагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок,который сушат и промывают два раза в 10 сма10 бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (дихлор,4-оксифенилкарбамоил) -2-Мметилпропионамида. После перекристаллизации из бензола продукт плавится при температуре 145 С.15 Пример 3. В раствор, состоящий из 15,5 гдихлор,4-фенилизоцианата в 40 смс бензола,добавляют 9,7 г 1 Х 1-диметиллактамида и перемешивают в течение получаса при комнатнойтемпеоатуре, затем нагревают с обратным хо 20 лодильником 4 час. После охлаждения полученную реакционную смесь разбавляют 100 смсбензола, промывают в воде, обрабатывают активированным углем и сушат сульфатом натрия. Бензоловый раствор сгущают при пони 25 женном давлении, остаточное масло (26 г)медленно кристаллизуется. Полученный плотный осадок пер екристаллизовывают в четырсххлористом углероде и выделяют 11 г (дихлор,4-оксифенилкарбамоил) - 2 -Х-диметилЗО пропиопамида, плавящегося при 100 С,Аг - КН -00 - СН - С где Лг - фенил илзаместителями в нэтилтио-, метилтио-,покси-, аллилокси-,Кт И Я 2 - Н ИЛИлерода 1 - 4, а такгетероциклическийв том, что изоцианаЛ Предложен способ получениров общей формулы и нафтил с возможными ем: хлор, метил, метокси,карбэтокси-, этокси-, прорифторметил;лкил с числом атомов угже вместе - одноядерный радикал, заключающийся т общеи формулы- 1 х 1=С=О подвергают взаимодеиствию с моно- и дзамещенным при азоте лактамидом,Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве,П р и м е р 1, В раствор, состоящий из 17,8 г фенилизоцианата в 25 смс безводного бензола, добавляют 17,5 г М-диметиллактамида в 15 смс бензола, После отстоя в течение 1 час при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При этом образуется осадок. После охлаждения, фильтрации и сушки получают 22 г (оксифенилкарбамоил) -2-1 х 1-диметилпропионамида с в 1 С. После перекристаллизаци а точка плавления остается неизме