Эфиры монои дифенил-(4-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилфенил) метилфосфоновой кислоты в качестве термостабилизаторов ударопрочного полистирола

1 1141Изобретение относится к химии фосфороргацических срединений с С-Р связью, а именно к новым соединениям - эфирам моно- и дифенил-(4-гидроксн,5-ди-трет-бутилфенил)метил фосфоновой кислоты общей Формулы 10 этил; 15рыегстве где к - Фенил;,В. - метил ил 8.- - водород; К - метил, кот могут быть использованы в ка термостабилизаторов ударопро ого полистиролаИзвестно использование три(п-но нилфенил)фосфита (фосфит НФ) в качестве термостабилизатора ударопрочного полистирола 1(.Однако это соединение обладает невысоким термостабилизирующим эф. фектом и гидролизуется в процессе хранения.Наиболее близким к изобретению но структуре является диметиповый эфир 4-гидрокси,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, который может быть использован для стабилизации органических полимерных мате-.риалов 1.23. ЗО 35Однако известное соединение обладает невысоким термостабилизирующим эффектом,Целью изобретения является повышение эффективности термостабилизаторов уцаропрочного полистирола,Поставленная цель достигаетсяновыми соединениями - эфирами монои дифенил-(4 гидрокси,5-ди-третбутилфецил)метилфосфоновой кислоты 45общей формулы (11, которые могутбыть использованы в качестве термостабнлизаторов ударопрочного полистирола.Указанные соединения обладают высокой термостабилизирующей активностью и по всей эффективности значительно превосходят известный стабилизатор фосфит НФ.Эфиры моно- и дифенил-(4-гидрокси 3,5-ди-трет-бутилфенил)метилфосфоновой кислоты (11 получают взаимодействием соответствующего метиленхинона48; Н 7,76 096 2с диалкилфосфитом в присутствии минеральной кислоты в качестве катализатора,Новые соединения представляютсобой бесцветные кристаллическиевещестьа с четкими температурнамиплавления, нерастьоримые в воде,петролейном эфире и растворимые вацетоне, спиртах, бензоле, Строениеполученных соединений однозначно подтверждают данные ИК- и 1 ИР-спектроскопии, а также элементного анализа.В ИК-спектрах полученных соединенииприсутствуют полосы поглощениягруппы ОН (3400-3600 см ), Р = 0,(1220-1250 см ) и СОР (10301070 см"), Положение и интенсивностьсигналов протонов в П 1 Р-спектрахописываемых соединений соответствует привеценным структурным формулам,П р и м е р 1, Получение диметилового эфира дифенил-(4-гидрокси 3,5-ди-трет-бутилфенил)метилфосфоновой кислоты.В колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой иобратным холодильником загружают24,8 г (0,067 моль) 4-дифенил-метилен, б-ди-трет-бутил, 5-цг слогексадиен-она и 27,2 г (0,25 моль)диметилфосфита, По окончании загрузки включают перемешиваиие и нагревают реакционую смесь до полногорастворения. ме.иленхинона, послечего прибавляют через обратный холодильник 10-20 капель концентрированной серной кислоты, Смесь выдержпвают при температуре бани 130 о140 С до обесцвечивация (6 - 8 ч)и охлаждают до 20 С. Избыток фосфита отгоняют в вакууме, Остатоккристаллизуют из петролейного эфира и ацетона, Получают 21,3 диметилового эфира дифепил-(4-гпдроксн 3,5-ди-трет-бутилфенил)метилфосфоновои кислоты (, В. - СН , К -СП),Выход 68%.1ИК-спектр (табл, КБ, , см ):1050 (СОР); 1240 (Р=О); 3480 (ОН).ПИР-спектр (раствор в Р-ацетоне;сГ, м.д,):1,25, с, (С-СН); 3,4 д,3 1П р и и е р 2. Получение диэтилового эфира дифенил-(4-гидроксн 3,5-ди-трет-бутилфенил) мети:фосфоновой кислоты.В .условиях примера 1 из 25,9 г(СНд) .7,13, м, ароматические протфоны еНайдено,7: С 72,10; Н 8,26;Р 6,15.Вычислено : С 72,20; Н 8,12;Р 6,08.П р и м е р 3. Получение диметилового эфира фенил-(4-гидроксиБди-трет-бутилфенил)метилфосфоновойкислоты,В условиях примера 1 из З,О г(ОН); 7,2, м, ароматические протоны.Найдено : С 6782; Н 8,03;Р 8,00Вычислено, : С 68,29; Н 8,22;Р 7,66.Синтезированные соединения испытаны в качестве термостабилизаторовударопрочного полистирола маркиУПМ.Готовят композицию, состоящуюиз ударопрочного полистирола марки 2 О УПМи стабилизирующей добавкив количестве 0,5 мас.ч.Из полученной композиции готовят5 -ный бензольный раствор, Послеполного растворения полимера истабилизатора в бензоле отливаютпленки методом полива на целлофановую подложку, ограниченную стеклянным кругом.ЗО Пленки толщиной 70 мкм подвергаюттермостарению при 120 С, средавоздушная, с последующим отборомпроб и снятием ИК-спектров, поглощения в области 1600-1900 см характеристическая полоса поглощенияС=О групп при 720 см и вобласти 800-1000 см ( характеристическая полоса поглощения С=С связей при 967 см ").4 О Полученные данные приведены втаблице,Составитель А. Куркин Редактор Г.Волкова Текред А.Бабинец Корректор В.Бутяга 1 юва юааю ююююааюююююю юааююааааюаююююююююююююю юююю Заказ 443/21 Тираж 354 П(щписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Таким образом, по сравнению с применяемым на практике стабилизаю тором фосфитом Нф, а также структурныманалогом новых соединений, последние обладают существенно бо 1141096 8лее высокой термостабйлизирующейактивностью. Пленки полимеров в,процессе старения не окрашиваютсяи сокраняют первоначальную зластич 5 ностье