207828

О П И С А Н И Е 2 О 7828ИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУСова СоеетакилСациллистичоскикРесптблин Зависимый отаявлено 18 Л 7.1963 ( 831946/23-4) присоединением заявкириоритет)тубликовано 22.Х)1,1967, Бюллетеньата опубликования описания 31.1. Кл. 12 о, 25 С 0 Номитет по делаМ зобретеииЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРД К 547.595.6261.07 (088.8) Авторы изобретен ИностранцыХильсманн и Густав Ренкхоффивная Республика Германии)Иностранная фирмаерке Виттен ГмбХ, Витивная Республика Гер Ханс-Лео (Федера Заявитель тен/Рур мании)сХемише В (Федера ФИРА 1,4-ЦИКЛОГЕКСАНКИСЛОТЫ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИДИ КАРБОНОВО Данное изобретение относится к области получения мономеров для производства искусственного волокна и пластмасс.Известен способ получения диалкилэфира, например диметилового эфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты, путем гидрирования водного раствора диметилтерефталата при 100 в 2 С и 200 в 3 ахи в присутствии никеля на минеральном носителе с высоким выходом.С целью упрощения технологического оформления способа, процесс проводят в расплаве в присутствии алкилового эфира пара-толуиловой кислоты и (или) алкилового эфира 4 метилциклогексанкарбоновой кислоты (15 - 25 вес. %), которые снижают температуру расплава, позволяя получать целевой продукт с высоким выходом.П р имер 1. Смесь 1000 вес. ч. диметилового эфира терефталевой кислоты, 44 вес. ч. метилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, 102 вес. ч. метилового эфира п-толуиловой кислоты, 250 объемн, ч, метанола и 50 вес. ч. катализатора (никеля на носителе с содержанием никеля до 25 вес,%) нагревают в автоклаве с мешалкой до 160 С. После этого нагнетают водород при давлении 200 ати. С повышением температуры до 190 С при заглушенном отоплении автоклаваначинается поглощение водорода. Через каждые 15 дшн восстанавливается исходноедавление. По истечении 3 час заканчивают5 поглощение водорода. Автоклав охлаждают,давление снижают, а содержимое отфильтровывают. Из бесцветного фильтрата отгоняютметанол, а затем дистиллируют в вакууме, После отгонки головного погона, состо 10 ящего из 98 вес. ч. метилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты с т. кип. 78 -85 С/15 лл рт, ст. и 53 вес. ч., кипящей при139 "С/15 ли рт. ст. фракции, содержащейглавным образом метиловыЙ эфир пара-толу 15 иловой кислоты, перегоняют 998 вес. ч. диметилового эфира цис-транс,4-циклогександикарбоновой кислоты. Т. кип. 139 в 1 С/15 лц рт, ст.; кислотное число 0,4; число омыления 559 (расчетное 560), Вьход 96,8% от20 теории, считая на взятый диметиловый эфиртерефталевой кислоты,П р и м ер 2. Смесь 1000 вес. ч, диметилового эфира терефталевой кислоты, 150 вес, ч,метилового эфира пара-толуиловой кислоты,25 250 объемн. ч. метанола и 50 вес. ч. никелевого катализатора на носителе с содержанием 25 вес, % металлического никеля гидрируют в автоклаве с мешалкой. При темпераТекред Т. П, Курилко Редактор Федотов Заказ 15/7 Тира.к 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 туре от 160 до 190 С и при 140 ати давления водорода наступает оживленное поглощение водорода. Через каждые 15 мин исходное давление восстанавливается посредством добавления водорода. По истечении 3,5 час поглощение водорода заканчивают, Из отфильтрованного от катализатора продукта гидрирования отгоняют метанол и дистиллируют в вакууме. После отгонки 175 вес. ч. головного погона с т, кип. 78 - 138 С/15 мм рт. ст. получают 993 вес. ч. чистого диметилового эфира цис-транс,4-циклогександикарбоновой кислоты. Т. кип. до 142 С/15 мм рт, ст.; кислотное число эфира 0,5; число омыления расчетное 560. Выход 86,3 от теории, считая на взятый диметиловый эфир терефталевой кислоты.Пр и мер 3. Смесь 600 вес. ч. дибутилового эфира терефталевой кислоты, 120 вес. ч. бутилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, 300 вес. ч. бутанола и 24 вес. ч. находящегося на носителе никелевого катализатора, содержащего 25 вес. о, металлического никеля, гидрируют в автоклаве с мешалкой при 150 в 1 С и давлении водорода 150 ати, Каждые 15 мин во время гидрирования посредством нагнетания восстанавливается первоначальное давление водорода. По истечении 3,5 час давление не понижается. Автоклав охлаждают, разрежают и продукт гидрирования фильтруют. При дистилляции, после отгонки бутанола и бутилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, получают при 182 в 1 С и давлении 7 ати 594 вес. ч. чистого дибутилового эфира цис-транс,4-циклогександикарбоновой кислоты. Кислотное число - 0,7; число омыления - 393 (расчетное - 394,5).Выход дибутилового эфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты 96,9 о/вот теории, считая 10 на взятый дибутиловый эфир терефталевойкислоты. 15 1. Способ получения диалкилэфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты путем гидрирования соответствующих диалкилэфиров терефталевой кислоты, при температуре 100 - 200 С и давлении 20 - 300 ати, отличающийся 20 тем, что, с целью упрощения технологическогооформления способа, процесс гидрирования ведут в расплаве в присутствии алкилового эфира пара-толуиловой кислоты и (или) алкилового эфира 4-метилциклогексанкарбоно 25 вой кислоты.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоалкиловый эфир пара-толуиловой кислоты или алкиловый эфир 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты берут в количестве от 15 до 30 25 весЯ