Способ получения а-хлорэфиров спиртов

201387 Союз СоЪетбних Социалистических Ребрубяйк,И 1.1966 ( 1088854/23-4 Кл. 12 о, 19 аявлено присо инением заявкиПКС Номитет оо делавт изобретений и открытийАвторыизобретения Г, Мирсков, В. М, Власо Н, Петров И. Тарпище аявитель ИРОВ СПИРТОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕН Л при давлении 50 мм рт. ст., пзро 1,420,9731; МКр найдено 31,72, вычисленоНайдено, %; С 1 29,22,Вычислено, %: С 1 29,40.Пример 2, Синтез ахлорпропаргилового эфира, В смесь(0,2 г моль) ацетальдегида при охлаи перемешивании в течение 3 - 5 мин пкают сухой хлористый водород, После рения реакционной смеси верхний слойляют, сушат хлористым кальцием и рают. Выделено 18 г (76%) а-хлорэтилпролового эфира, т. кпп, 60 - 61 С при дав75 мм рт. ст., и о 1,4362; до 1,0379;найдено 29,89, вычислено 29,78.Найдено, сс: С 5,67; Н 5,91; С 1 29,84.СзНтОС 1.Вычислено, %: С 50,67; Н 5,В ИК-спектре С=С 2125 с3305 см - т; С - О - С 1054 и 1 этил.1 1,2 г 8,8 г ждении ропус- ассло- отде- згоня- паргилении МКр ски проучаемыеприменени 95; С 1 29м - т;134 см т. лбу- ейсгрэт аим Приметиниловии 14 г(02 г мостым водоют 18,6 8 орн- уча- вого 3 по 3 т ил зобретение относится к об иров непредельных спиртов окое применение в органиче Данное и ластиполучения эф , находящих шир скомсинтезе,Известен способ получения насыщенных 5а-хлорэфиров, состоящий в том, что алифатический насыщенный спирт подвергают взаимодействию с альдегидом жирного ряда вприсутствии газообразного хлористого водорода при охлахкденни с последующим выделением целевого проду.кта известным способом.Предложенный способ отличается от известного тем, что в реакции используют непредельные первичные или вторичные этиленовые илн ацетиленовые спирты,Это позволяет технологиче стымспособом получать трудно пол соединения, находящие широкое е ворганическом синтезе. 20Пример 1. Синтез ахлорэтилаллилового э ф и ра. В реакционную смесь,состоящую из 15 г (0,26 гмоль) аллиловогоспирта н 12 г (0,28 г люль) ацетальдегидапри охлаждении до 0 С и перемешивании 25пропускают сухой хлористый водород в течение 5 мин, После расслоения смеси верхнийслой отделяют, сушат хлористым кальцием иразгоняют в вакууме, Получают 19,8 г (64",)и-хлорэтилаллилового эфира, т. кип, 44 - 47 С 30 р 3, Синтез ахло вого эфира. При вз (0,2 г моль) бутин-ол ль) ацетальдегида с су родом в условиях опыта (74% ) 1-хлорэтилбутин201387 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор С, А, Барецков Текред Т. П, Курилко Корректоры: С. А. Башлыкова и Г. И. ПлешаковаЗаказ 3197/1 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, и р. Сапунова, 2 эфира, т. кип, 76 С при давлении 75 мм рт. ст., и о 1,446, с 14 ф 1,0257. МКо найдено 34,58; вычислено 34,43,Найдено, о,: С 1 26,38.Вычислено, %: С 1 26,75. П р и мер 4. Синтез а хлорэтил изобутинилов эфира. Из 14 г (0,2 г моль) бутин-ола 3,88 г (0,2 гмоль) ацетальдегида при пропускании сухого хлористого водорода получают 16,2 г (61 Я,) 1- хлорэтил -1 т-метилпропин- иловый эфир, т. кип. 62 - 64 С при 100 мм рт. ст., про 1,4266; д 4 0,9806; МКд найдено 34,69, вычислено 34,43.Найдено, о,: С 1 26,51.Вычислено, %. С 126,75. Пример 5. Синтез ахлорпропилпр р гилового эфира. Из 11,52 г (0,2 г моль) пропаргилового спирта и 11,6 г(0,2 г моль) пропионового альдегида прнвзаимодействии с хлористым водородом получают 15,8 г (60%) а-хлорпропилпропаргилового эфира с т. кип. 79 - 81 С при давлении5 70 мм рт. ст., п 1,4387; с 124 о 1,0080; Мйонайдено 34,58, вычислено 34,43,Найдено, о,: С 1 26,43.С,Н,ОС 1.Вычислено, /о; С 1 26,75,ТО Способ получения а-хлорэфиров спиртов 15 путем взаимодействия альдегида жирного ряда с алифатическим спиртом в присутствии газообразного хлористого водорода при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличаю и 1 ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алифатического спирта используют первичный или вторичный этиленовый или ацетиленовый спирт.