Способ получения 1, 2, 3, 4, 7-пентахлор-7-алкилбицикло-

19 ФЗО 5 ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Сааетаких Садиалиотичааних Реапублии(1пл-т" о;1 5 т:0 Зависимое от авт. свидетельства1 л, 12 о, 1;0 Заявлено 11,Ч 1.1966108.097/23 и с присоединением зая Приоритет Комитет по долам зоооетеиий и открытий и:н Соаете Мииистраа СССР(088.8) цубликовано 12.1 Ч.1967. Боллстсньата опубликования описаю я 12 Л 1,196 Авторыизобретения Яестако Володкович, Н, Н, Мел ни С Всесоюзный ио-исследовательский ицстит защиты растений мических средств аявитсль ТАХ-ЛЛК ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,7-ПЕ2, 2, 1)-ГЕПТЕН-5-МЕТИЛ1 Л КИЛБИЦИ КЛОРБАМАТОВ бласти получения ющихся в сельия 1,2,3,4,7-пен- , 1) -гептен-5-меей формулы СН - 0 - С - ХГ 3,13, 3,38, С 37,01; г где К-алкил, содержащии число атомов углерода от 1 до 4, К, и Кг - водород или алкил. Способ состоит в том, что алкилпента хлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с аллиловым спиртом при температуре 200 в 2 С, Полученный при этом бициклический высокохлорированный спирт фосгениру. ют при 0 С в среде толуола с последующим 25 взаимодействием полученного при этом эфира хлоругольной кислоты с первичным алифатическим амином при 0 - ОС в среде серного эфира и выделением целевого продукта известным способом, например отгонкой раство рителя и перегонкой в вакууме.Пример 1. Получение 1,2,3,4,7-п е цт а хлор- этил бицикло- (2, 2,1)-гепПолуча спрта с 20 по 1,536 Найден С 151,48; 5 Вычцсл Н 4,26; С,53; 4,23; С 40,96; 0,88.но50,4 дляО. Изобретение относится к оважных химикатов, применском хозяйстве,Предложен способ получетахлор-алкилбицикло- (2,тил-Х-алкилкарбаматов общ т е н-5-м е т а ц о л а. В стеклянную ампулу помещают 26, 6 г (0,1 моль) этилпентахлорциклопентадиеца, 17, 4 г (0,3 ло,гь) алкилового спирта, запацвают ампулу и нагревают на силиконовой бане при температуре 200 С в течение 16 час. После вскрытия ампулы отгоняют избыток аллилового спирта и перегоняют продукт в высоком вакууме, Получают 44 г (69%оттеоретического) спирта с т. кцп. 135 - 138 С (0,2 лл рт. ст); пт 1,5498.Найдено, О,(: С 37,48; 37,28; НС 1 53,82; 53,49.Вычислено для С 1 оНС 1,.-0, о/о:Н 3,08; С 1 54,23.Пример 2, Получение 1,2,3,4,7-пецта о р-бутил б и цикл о- (2,2,1)-гепт е ц-5-м е т а н о л а. В стеклянную ампулу помещают 15 г (0,051 лоль) бутилпецтахлорциклопентадиена и 10 г (0,17 лоль) аллилового спирта, запаивают ампулу и нагревают ца силиконовой бане при температуре 230 С в течение 23 час, После вскрытия ампулы отгоняют избыток аллилового спирта и перегоняют продукт в высоком вакууме в токе азота., 1,5252 1,5460 НН.С,НгНг-С,Н-,70 70 68 75 70 170 - 173 (0,5)151 в 152(0,15)150 в 1 (0,6)172 в 1 (О, 5)Т. пл, 40 - 42 С60 - 63 (О, 08)150 - 152 (О, 15) г-СН,Н Н10 Предмет изобретения 40 где К-ал рода от от,гичаго пентадие50 лиловым 230 С, п массу фо и подвер алифатич55 серного целевого пример цией. Рслактор Л, Г, Герасимова Техред Т, П, Курилко 1(оррскторы: Е. Ф. Полиоиов н Г. И. Плешаков-111 ИПИ Еомнт.та но делам наоМосква,Тигагк 535тоний и открытий нрн Сентр, пр. Серова, д. 4 Подписноете Министров СССР Тиногоафнл, пр Саннова Пример 3, Получение эфира хлору г о л ь н о й к и с л о т ы и 1, 2. 3, 4, 7-и е н т ах л о р-э т и л б и ц и к л о- (2, 2, 1) -г е и т е и- -5-м е т а н о л а. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 44 г спирта в 100 лг,г толуола, 30 лгг диэтиланилина, охлаждают до - 5 С и осторожно приливают раствор 26,8 г жидкого фосгена в 40 лг.г толуола. Температуру реакции поддеркивают от - 3 до 0 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки при комнатной температуре,Выпавший солянокислый диэтиланилин отфильтровывают, толуольный раствор промывают слабой соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия. После отгонки толуола продукт перегоняют в высоком вакууме. Получают 39 г эфира (75 о/о от теоретического) с т. кип.120=С (0,2 лглг рт. ст.); пг 1,5385; с 4 1,4893.МК найдено 80,5.МК теоретическое 9, 35.Найдено, %: С 34,31; 34,45; Н 2,75; 2,99; С 1 55,55; 55,47.Вычислено длЯ СНто 02 С 1 о о/о. С 34,10; Н 2,58; С 55,30.Аналогично получают эфир хлоругольной кислоты и 1, 2, 3, 4, 7-пентахлор-бутилбицикло- (2, 2, 1) -гептен-5-метанола со следующими данными; т. кип. 130 - 133 С (0,2 лглг рт. ст.); по 1,5277; выход 74%,20 Пример 4. Получение 1,2,3,4,-пентахл ор- этил бици кл о- (2,2,1) -геп. т е н-5-м е т и л-Х-этилкарбамата, В четырехгорлую колбу, снабженную холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают 4 г эфира хлоругольной кислоты в 20 лгл серного эфира, охлаждают до 0 - 10 С и прикапывают 1 г этиламипа. Температуру реакции поддерживают не выше 10 С, реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Выпавший солянокислый этиламин отфильтровывают, раствор промывагот разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия.Эфир отгоняют, продукт перегоняют в высоком вакууме.Получают 3 г карбамата (72% от теоретического); т. кип. 145 - 148"С (0,2 гилг рт. ст.); по 1,5342.Найдено, %: С 44,57; 44,37; Н 3,25; 3,54.Вычислено для С,вН 1 о 02 С 1;%: С 1 44,87; Н 3,54.Аналогично получают следующие карбамаПример 5. Получение 1,2,3,4,7-пе- нтахлбутил бици кло- (2,2,1) -гептеп-5-мстил-М-иропилкарбамата. В 15 четырехгорлуго колбу, снабженную холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 4 г эфира хлор- угольной кислоты в 20 лг,г серного эфира, ох.лаждают до 0 - 10 С, реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Выпавший солянокислыи пропиламин отфильтровывают, раствор промывают слабой соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия, Эфир отгонягот, продукт перегоняют в высоком вакууме. Получают 2,8 г карбамата (60 о/, от теоретического); т. кип. 140 - 143 С (0,1 лглг рт. ст.); и гг 1,5229.Найдено, о/о,: С 1 40,91; 41,01; Н 3,38; 3,47. ЗОВычислено для СгоН 2202 С 1;%: С 1 40,6;Н 3,19. 35 Способ получения 1, 2, 3, 4, 7-пентахлор-алкилбицикло- (2, 2, 1) -гептен-5-метил-Е-алкилкарбаматов общей формулы кнл, содеркащии число атомов угледо 4; Кг и К - водород или алкил, и(ггйся тем, что алкилпентахлорциклоподвергают взаимодействию с алспиртом при температуре 200 - олученную при этом реакционную сгенируют при 0 С в среде толуола гают взаимодействию с первичным еским амином при 0 - 10 С в среде эфира с последующим выделением продукта известным способом, наотгонкой растворителя н дистилля