193497

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 193497 Союз Советсниз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23,Х.1965 ( 1033939 гг 23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 13.11.1967. БюллетеньДата опубликования описания 23 Х.19 б 7 Кл. 12 о, 23/03 МПК С 07 сУДК 547.544,0 Комитет по делам изобретений и открытий при Сонете Министров СССР,3,4,4-ТЕТРААМ И НОД И Ф Е Н ИЛ СУЛ ЬФО НАИзвестными способ получения 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона заключается в следующем: хлорбензолсульфохлорид подвергают взаимодействию с хлорбензолом, полученный 4,4-дихлордифснилсульфон обрабатывают азотной и серной кислотами, получают 3,3-динитро,4-дихлордифенил, который обрабатывают аммиаком, и полученный 3,3-динитро,4-диаминодифенилсульфон восстанавливают в конечный продукт хлористым оловом в со ляной кислоте. Процесс проводят при кипячении.С целью расширения сырьевой базы, предлагается гг-нитрохлорбензол подвергать взаимодействию с сульфидом натрия с последую щим окислением полученного динитродифенилсульфида хромовым ангидридом в соответствующий сульфон, который затем восстанавливают при помощи хлористого олова и соляной кислоты в 4,4-диаминодифенилсульфон, 2 последний ацилируют, диацетильное производное подвергают взаимодействию с азотной кислотой и омыляют при. кипячении с едким калием и полученный З,Здинитро,4-диаминодифенилсульфон восстанавливают в конеч ный продукт хлористым оловом в соляной кислоте.П р и и е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 25 г (1,бгяоль) 3 гг-нитрохлорбензола в 20 тг,г диметилформамида, Смесь доводят до кипения н из капельной воронки прикапываюч 28,5 г (0,12 лго,гь) сульфида натрия в 20 игл воды. После загрузки вссго количества сульфида натрия содержимое перемешивают при нагревании еще в течение 1 час, после чего смесь выливают в воду, Осадок 4,4-динитродифенилсульфида отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из уксусной кислоты.Выход продукта 8 б 0,гс, т. пл, 154 - 155=С.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 20 г (0,725 лоль) 4,4-динитродифенилсульфнда в 40 игл ледяной уксусной кислоты, Содержимое доводят до легкого кипения, небольшими порциями вносят 9,8 г (0,098 смоль) хромового ангидрида и ее кипятят еще в течение 1 час. Затем смесь выливают в воду, осадок фильтруют и сушат,Выход продукта 99%, т. пл. 248 - 249=С.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 142 г (0,75 уголь) ЯпС 1. и 200 лсл соляной кислоты (с 1 1,15), нагревают до слабого кипения и вводят туда же небольшими порциями 30,8 г (0,1 иго,гь) 4,4-динитроднфенилсульфона. По окончании загрузки смесь кипятят 30 мггн. Для выделения 4,4-диаминодифенилсульфона реакционную массу обрабатывают избыткомЗаказ 1077/б Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 концентрированного водного раствора едкого калия. При этом 4,4-диаминодифенилсульфон выпадает в осадок.Выход продукта 92%, т, пл, 173 - 174 "С (кристаллизация из метанола).П р и м е р 4. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 24,8 г (0,1 моль) 4,4-диаминодифенилсульфона в 50 мл уксусной кислоты. При работаю 1 цей мешалке в подогретый раствор осторожно прикапывают 20,7 г (0,105 моль) уксусного ангидрида. Смесь кипятят 30 лшн, затем выливают в воду, осадок ацильного производного фильтруют и сушат.Выход продукта 98%, т, пл. 279 - 280" С.П р и м е р 5. В стакан помещают 80 мл азотной кислоты (с 1 1,5), охлаждают ее до - 10 С и при работающей мешалке присыпают к ней 20 г (0,59 моль) 4,4-диацетаминодифенилсульфона, Содержимое сгакана перемешивают 1,5 час при - 10 С, а затем выливают его на лед. Образовавшийся осадок фильтруют, сушат и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты с 7 иметилформамидом.Выхо) продукта 98 в т. пл. 235 - 236 С.П р и м е р 6.В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным . холодильником и капельпой воронкой. помещают 20 г (0,47 моль) 3,3-динитро - 4,4 - диацетаминодифенилсульфона в 100 мл этилового спирта. При нагревании и работаощей мешалке из капельной воронки прикапывают 8 г (0,143 моль) едкого калич, растворенного в 20 мл воды. Смесь кипятят 15,кан, затем выливают в воду и осадок 3,3- диннтро,4-диаминодифенилсульфона фильтруют и сушат.Выход продукта 99%, т. пл. 306 С.П р и мер 7. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 46,5 г (0,206 моль) 8 пС 1 и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое нагревают на водяной бане до 60"С и затем присыпают к нему 10 г (0,03 моль) 3,3-динитро,4-диаминодифенилсульфона. По окончании загрузки температуру реакционной массы поднимают до 80 С и перемешивают ее еще 3 час. Для выделения 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона реакционную массу оорабатывают избытком концентрированного водного раствора едкого калия. Раствор охлаждают до 10=С, осадок отфильтровывают и кристаллизуют из водного метанола.Выход продукта 82%, т. пл. 173,5 в 1,5 С,Способ получения 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона с применением нитрования и восстановления хлоридом олова, полученного в процессе 3,3-динитро,4-диаминодифенилсульфона при кипячении, отличаюцийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, п-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натрия с последующей последовательной обработкой полученного продукта хромовым ангидридом, хлористым оловом, уксусной кислотой и едким калием.