Способ получения n-ациларенсульфамидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 192804 Союз Советских Социалистических Респу 0 ликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21,1.1966 ( 1050795/23-4)с присоединением заявкич. 12 о, 23 МПК С 07 с оритет Комитет по деламооретений и открытийри Совете МинистровСССР ДК 547.541 г 521.07.1967. Бюллетень6 Опубликовано 02 лечения и-АцилАРВнсльфдмидов ПОСО 2 Способы ацилирования аренсульфамидов заключающиеся во взаимодействии натриевых солей аренсульфамидов с галогенангидридами карбоновых кислот, известны.С целью упрощения процесса, предлагается способ получения Х-ациларенсульфамидов взаимодействием со-трихлорметиларил (или алкил) кетонов с натриевой солью аренсульфамида, Х-хлораренсульфамида или К,М-дихлораренсульфамида.Взаимодействие метиларилкетонов с натриевой солью М-хлораренсульфамида или с М,1 М- дихлораренсульфамидом в присутствии натрие вой соли аренсульф амида.П р и м е р 1. а) Получение К-бензоилбензолсульфамида.В термостойкую колбу емкостью 100 лл помещают 12,8 г (0,06 г ло,гь) натриевой соли Х-хлорбензолсульфамида и 10 лл ( 0,08 г ло,гь) ацетофенола, Содержимое колбы перемешивают и нагревают на пламени горелки очень осторожно до 80 - 100 С, так как реакция является экзотермической и при перегреве может наблюдаться внезапно бурное течение реакции, сопровождающееся осмолением и выбрасыванием содержимого колбы. По достижении 80 - 100= С в колбе и выделении пузырьков нагревание прекращают. Содержимое колбы становится жидким, температура поднимается до 164 С, наблюдается вскипанне реакционной смеси и изменение ее цвета (до бурого). Окончание процесса определяют по исчезновению реакции на активный хлор по йодкрахмальной бумажке. Длительность реак ции 5 - 10 иин. Полученный продукт охлаждают, обрабатывают кипящим петрол ейным эфиром (6 - 7 раз) для удаления взятого в избытке ацетофенона и остатка хлороформа, образовавшегося в результате реакции, Нераст ворившийся в петролейном эфире твердый продукт отфильтровывают, высушивают и обрабатывают водой.Через смесь твердого продукта с водой пропускают углекислый газ до исчезновения ще лочной реакции по фенолфталеину. После охлаждения полученной смеси льдом отфильтровывают твердый продукт и промывают его несколько раз.Водный фильтрат подкисляют разбавленным 20 раствором соляной кислоты, в результате чеговыпадает осадок в виде масла, которое затвердевает после 3 - 4 час стояния. Полученный твердый продукт промывают ледяной водой до исчезновения кислой реакции по конго и высу шпвают. Выход продукта 2,35 г, а выход потитрованию его спиртового раствора с фенолфталеином 75,9;4.Кристаллизацией 4,35 г вещества из метанола получают 3,2 г продукта в виде бесцветных 30 кристаллов с т, пл. 148 в 1,5-С. Т. пл. 148,5 -192804 Предмет изобретения Составитель Л, Иоффе Редактор Л, А. Ильина Текред А. А. Камышникова Корректоры: Т. Н, Дмитриева и С, М, БелугинаЗаказ 1003 т 8 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 149= С при определешги в смешанной пробе сИ-бензоилбензолсульфакгидом, полученным избензолсульфамида с помощью хлористого бензоила, депрессии не дает.СтвНО,. 5Найдено, Я,: Х 5,5; Э 264; М 268.Вычислено, %, Х 5,36; Э 261; М 261.б) получение т+нафтоилбензолсульфамида.В плоскодонную колбу емкостью 50 лг.г помещают 5 г (0,029 г лго,гь) р-нафтилметилкетона, расплавляют его и нагревают до 80 С,К нагретому расплаву прибавляют 6,3 г(0,08 г лго,гь) соли Х-хлорбензолсульфамида.При этом температура реакционной смеси за 15счет экзотермичности процесса поднимается до121 С, содержимое колбы во время реакциистановится жидким, выделяются пузырьки хлороформа. Через,ЗД мин реакция на активныйхлор по иодкрахмальной бумажке исчезает. 20продукт реакции при остывании затвердевает, его обрабатывают так же, как и в примере 1, а, только после пропускания углекислогогаза отфильтровывающийся осадок промывают ледяной водой до тех пор, пока не прекратится выделение осадка из фильтрата при подкислении, Осадок выделяется в виде белыххлопьев, Вес его 2,7 г, выход по титрованию сфенолфталеином 82,3%,кО 8. 30Найдено, оуо: М 5,1; Э 329.Вычислено, %: Х 4,5; Э 311.П р и м е р 2, а) Получение М-бензоилбензолсульфамида.В термостойкую колбу емкостью 250 лг,г, 35снабженную обратным воздушным холодильником, помещают 21,48 г (0,12 г лголь) натриевой соли бепзолсульфамида и 25 лгл.("-0,2 г лголь) ацетофенола, высушенного надхлористым кальцием. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 84 - 86"С, послечего к нему порциями при перемешпвании прибавлягот 13,56 г (0,06 г моль) И,К-дихлорбензолсульфамида. Затем содержимое колбы быстро и энергично перемешивают, так как наступает бурная реакция, которая сопровождается выделением тепла, в результате реакционная смесь становится жидкой, закипает, выделяя пузырьки хлороформа, Конец реакцииопределяют по йодкрахмальной бумажке. 50По окончании реакции, которая продолжается 2 - 5 лгин, перемешивание прекращают, реакционную смесь охлаждают и обрабатывают таге же, как гг в прикгсре 1, а. Вес полученного продукта 6,35 г, выход по титрованию его спиртового раствора с фенолфталеином 45,2%,Кристаллизацией 6,35 г вещества из метанола получают 4 г продукта в виде бесцветшях кристаллов с т. пл. 147 - 149 С. Т. пл, 148 - 149 С при определении в смешанной пробе с Х-бензоилбеггзолсульфамидохг, полученным из бензолсульфамида с помощью хлористого бензола, депрессии не дает,Гидролизом полученного продукта, который проводят путем нагревания смеси 1 г вещества с 20 г 5% -ного раствора щелочи в течение 24 нас, выделяют бензойную кислоту с т. пл. 121 - 122 С. Ее т. пл. 122 С в смешанной пробе с препаративной бензойной кислотой депрессии не дает.С 131 1111 ОзНайдено, оу,: М 5,4; 5,45; Э 269, М 270.Вычислено, % К 5,36; Э 261; М 261.б) Получение Щ-нафтоилбензолсульфамида.В термостойкую колбу емкостью 50 лгл помещают 8 г (0,43 г мо,гь) р-метилнафтилкетона и 5,37 г (0,08 г моль) натриевой соли бензолсульфамида. Реакционную смесь нагревают на парафиновой бане до 95 - 100 С и вносят в колбу порциями при перемешивании 3,39 г (0,015 г моль) К,М-дихлорбензолсульфамида. При этом наблюдают реакцию, сопровождающуюся выделением тепла и пузырьков хлороформа, После прекращения выделения пузырь. ков содержимое колбы нагревают до 95 - 115 С и реакция на активный хлор по йодкрахмаль ной бумажке исчезает. Продукт реакции обраоатывают так исе, как и В примере 1, б. Вес полученного продукта 1,7 г, выход по титровагппо его спиртового раствора с фенолфталеином д 5)о, считая на взятый К,М-дихлорбензолсульфамид, нли 66%, считая р-нафтилметилкетон, вошедший в реакцию.С тНтаХОа 8,Найдено, ",:,: М 4,60; 4,56; Э 308.Вычислено, %. М 4,5; Э 311. Способ получения К-ациларенсульфамидов на основе натрневых солей аренсульфамидов, от,гичавигиггся тем что, с целью упрощения процесса, последние подвергают взаимодейстию с то-трихлорметиларил (или алкил) -кетона