193375

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик( 941110/23-4 04.11.196 с присоединением вкиКомйтет по делам зооретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 02.111,1967, БюллетеньМГ 1 К С 071УД К 547.26127.07 (О Дата опубликовани описания 12,1 Ч.196 РГЛНИЧЕСКИХ С СПОСОБ ПОЛУЧЕН НЕНИЙ БОР итая не ВеОз) Известен способ получения органических соединений бора ВКз (К - алкил, арил, циклоалкил, аралкцл) взаимодействием магцийорганических соединений КмдХ (К имеет вышеуказанные значения, Х - хлор, бром, йод) с трехфтористым бором или его эфиратом, или органическими сложными эфирами борной кислоты.Предложен способ получения бороргацических соединений ВК заключающийся в том, что магнийорганические соединения КМдХ (К и Х имеют вышеуказанные значения) подвергают взаимодействию с окисью бора, Процесс проводят в присутствии активатора окиси бора - трехфтористого бора или его эфирата или органических сложных эфиров борной кислоты при соотношении соответственно 1: 0,5 - .1. Прсдл агаемый способ позволяет сократить расход трехфтористого бора или его производных и основан ца доступном сырье, что облегчает осуществление его в промышленном масштабе.П р и м е р 1. 7,74 г порошковой ВеОз (0,11 лго гь) и 11,5 г метилбората (0,11 моль) вместе с 75 м,г безводного бензола были загружены в 500-лтл колбу, снабженную термометром мешалкой, обратным холодильником и впускной трубкой для азота.Смесь нагревали до полного растворения В,О,; после этого приливали по каплям раствор магнцйбромэтила (Грицьлровское соединение) в ди-н-бутиловом эфире, поддерживая температуру в 100 - 120 С.Грин ьяр овское соединение было приготовленоено по известной методике, исходя из 24 г металлического магния и 108 г бромцстого этила, После добавления Гриньлровского соединения реакциопнал смесь выдерживалась 1 час при 104 С, затем перегоцллась в токе азота и собиралась фракция с точкой кипения 94 - 95 С.Выход В(СеНз) з, сч а исходное общее количество бора в вид илц метилбората, составил 600/О (по весу . П р и м е р 2, 5,8 г порошковой ВеОз(0,0835 мо,гь), 12,4 г этцлбората (97",0-цого) (0,085 лголь) и 75 м.г диэтилбецзола (смесь трех изомеров) были загружены в реакшюц цый сосуд, аналогичный описанному в предыдущем примере.Смесь при перемешиваццц была нагрета до120 С и В.Оз очень быстро полностью растворилась. После этого был медленно добавлен 25 раствор Грицьяровского соединения, приготовленногого из 18 г магниевой стружки и 81,8 г бромистого этила в 200 лгл дц-н-бутцлового эфира.После этого добавления реакционная смесь 30 нагревалась 1 час прц 120-"С. Затем смесь пеЗаказ 825/16 Тира.к одэ ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 регонялась в токе азота и собиралась фракция, кипящая при 94 - 95 С,Выход В(СаНв)в, считая на общий исходный бор, составил 69%.П р и м е р 3, Как в примере 2, исходили из 8,5 г ВОз (0,0835 логь) и 9,3 г В (ОСвН;) а (97% -ного) (0,0620 лголь; около 75% стехио. метрического количества по отношению к ВвО,). Был получен В(С Н;), с выходом 65%, считая на общий исходный бор.П р и м е р 4, По прописи примера 1 из 5,8 г ВвОа, 6,2 Г В (ОСвНа) и (97% -НОГО) (0,0417 лОлО, около 50% стехиометрического количества по отношению к ВаОз) и 75 мл диэтилбепзола получен триэтилбор с выходом 63%.П р и м е р 5. В условиях работы предыдущих примеров к раствору 6,9 г (В,Оа) (0,1 моль) и 7,6 г этилбората (97%-ного) (0,05 моль; 50% стехиометрического количества по отношению В.Оа) и 75 ллл диэтилбепзола добавили раствор магнийхлорбутнла ди-н-бутиловом эфире.Зн-бутилбор был получен с выходом в 45%, П р и м е р 6. Раствор магнийхлорциклогексила в ди-в-бутиловом эфире медленно добавляли к раствору 5,8 г ВвОа (0,0835 моль) и 12,4 г этилбората (97%-ного) (0,0835 ло,гь), приготовленного согласно примера 1. Гриньяровское производное было приготовлено как обычно из 18 г магния и 88,5 г хлористого циклогексила.Трициклогексилбор был получен с выходом в 55%П р и м е р 7. При таких же условиях реакции, как в предыдущих примерах, раствор магнийбромфенпла в ди-н-бутиловом эфире добавлялся к раствору 5,8 г ВаО, и 12,4 г этилбората (97%-ного) в 75 лл диэтилбепзола, Гриньяровское производное было приготовлено из 18 г магния и 118 г бромистого бензола, Трифенилбор был получен с выходом в 50%,Пример 8. 5,8 г порошковой В.Оа (0,0835 доль) загружались в 500- я,г колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи азота. После промывания колбы током сухого азота было загружено 12,4 г ВРа (С Н-)вО (95%-ного) (0,0835 моль). Смесь перемешивали в течение 45 миц при температуре 110 - 120 С.После этого медленно оыло прилито 50 ллл диэтилбензола и смесь выдерживалась при температуре 110 С около 6 час. Затем был добавлен по каплям раствор магнийбромэтила в ди-н-бутиловом эфире. Так как первая стадия реакции была сильно экзотермичной, то добавление производилось так, чтобы температу 5 10 15 20 25 30 35 40 ра реакции поддерживалась 110 - 120"С, Образовавшийся триэтилбор выделялся нз реакционной смеси псрегопкои в токе азота, причем собиралась фракция, кипящая при 94 - 95 С.Выход В (С.Нв) а, считая на общий исходный бор (В Ои В 1.а(С,Нв).0) составил 65%.П р и м е р 9. Пример 8 был повторен, исходя из 5,8 г В;0(0,0835 лоло), 9,3 г ВГа(СаНа)аО (9%-ного), (0,0621 лоло; около 75% стехиометрического количества по отношению ВаОа) н 50 лл диэтилбензола.Выход триэтилбора составил 33%.П р и м е р 10, Следуя такой же методике, как в предыдущих примерах, в реакцию вводили раствор Гриньяровского производного (С,НзМрВг) в ди-и-бутиловом эфире и раствор 6,9 г (0,1 логь) ВаОа, и 15,1 г (около 0,1 Люль) ВГа (СаНз) аО (95%-ного) (0,1 моль) . Гриньяровское производное (СвНвМдВг) было приготовлено из 21,8 г магния и 141,3 г бромистого бензола.Трифенилбор был получен с выходом в 50 о/П р и м е р 11. 35 г порошковой ВвОа (0,5 люль), 76 г этилбората (97%-ного) (около 0,5 лоло) и 450 лл диэтилбензола были загружены в колбу, аналогичную описанной в гредыдущнх примерах, Смесь нагревалась при точке кипения до полного растворения В,О; после этого в колбу медленно приливали раствор магпийхлорэтила, поддерживая температуру 110 - 120 С. Гриньяровское соединение было приготовлено из 108 г металлического магния и 290 г хлористого этила в ди-и-бутиловом эфире.После добавления Гриньяровского соединения смесь выдерживалась еще 1 час при 140 С, затем перегонялась в токе азота и собиралась фракция с точкой кипения 94 - 95"С.Выход В (СаНа), считая на общий исходный бор, составил 78%. Способ получения органических соединений бора типа ВКа, где К - алкил, арил, аралкил, циклоалкил, па основе магнийорганическнх соединений КМдХ, где К имеет вышеуказанные значения; Х - хлор, бром, йод, и трехфтористого бора или его эфирата, или органических сложных эфиров борной кислоты, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии окиси бора при соотношении ее к трехфтористому бору или его эфирату, или органическим сложным эфирам борной кислоты, равном 1: 0,5 - :1.