Способ получения ди-р-циакэтиловых эфиров диацетиленовых гликолей пиперидинового ряда

О П-И С А Н И Е 371224ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Мс - Заявлено 02 17.1971 ( 1640388/23-4) с присоединением заявки Мс 1644509/23-4 л. С 07 д 29/1 Комитет по деламзоеретений и открытийпри Совете Министров торитет --УДК 547.823,0 8,8 Опубликовано 22,11.1973. Бюллетень М 12Дата оп бликования описания 17 Х.1973 Авторыизобретени И. Азербае. Исмаил нститут химических наук АИ Казахс Заявитель ЦИАИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВй ПИПЕРИДИИОВОГО РЯД СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ДИДИАЦЕТИЛЕИОВЫХ ГЛИКО Изобретение относится к области получения новых производных пиперидинового ряда, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности. Известно цианэтилирование диолов алифатического ряда, образующих соответствующие бисдициандиэтиловые эфиры.Использование описанной реакции для получения соединений пиперидинового ряда привело к получению ди-р-цианэтиловых эфиров диацетиленовых гликолей пиперидинового ряда, обладающих высокой физиологической активностью,Предлагаемый способ получения ди+цианэтиловых эфиров диацетиленовых гликолей пиперидинового ряда заключается в том, что 1-аллил-метил-этинилпиперидолподвергают окислительной конденсации в водно-аммиачной среде в присутствии катализатора, например однохлористой меди, в атмосфере кислорода с последующей обработкой полученного при этом 1,4-ди-(1.аллил-метил)- -бутадиина,3 в среде тетрагидрофурана акрилонитрилом в присутствии 40%-ного раствора КОН, и выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1, Синтез -изомера 1,4-ди-(1- / /г С ллил-метил-оксипиперидил) - оутадиа,3.В трехгорлую колбу помещают 17,9(0,1 ло,ть) р-изомера 2-аллил-метил-этннилпнперндолав 150 лт,т аммиачной воды,0,4 г свежепрнготовленной СцС и окисляоткислородом воздуха до выпадения кристаллов5 глнколя. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и после перекристаллизации из бензола и ацетона получают 7,7 г(43 О/о) с т. пл. 147 - 148 С; Кг 0,45 (бензол -ацетон 1:1, Л 1,0 з 11 акт,),1 О В И 1:,-снектре в области 3410 см -появляется полоса поглощения димерного гидроксила и в области 3612 слоевотсутствует полосапоглощения мономерного гидроксила.1-1 айдено, /о. С 74,29; Н 9,19; М 7,54.15 С 22 НЗ 21202.Вычислено, %: С 74,15; Н 9,00; М 7,85.П р и м е р 2. Синтез ди+цианэтиловогоэфира р-изомера 1,4-ди-(1-аллил-метил- -оксипиперидил)-бутадиина,3.20 В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,обратным холодильником с хлоркальциевойтрубкой и термометром, помещают 3,56 г(0,01 люль) р-изомера 1,4-ди- (1-аллил-метил-оксипиперидил)-бутадиина,3 в 40 лсл25 сухого тетрагидрофурана, 1,5 мл 40%-ного раствора КОН и 4 ля (0,008 люль) свежеперегнанного акрилонитрила. Смесь перемешивают4 час при 35 - 40 С и затем 6 час при комнатной температуре, после чего оставляют на30 ночь. 1 Целочь нейтрализуют эквивалентньм371224 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Текред Т. УсковаКорректор Е, Сапунова Редактор Л. Герасимова 3 кз 1951 Изд. М 1222 Трак 52 ПодиисносЦ 11 ИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, К, Раунская иаб., д. 4/5 ОО;, тии. 1(остроыскосо урав 1 еии 5 из;Вте:ьсГв, иослГаф;и и к.иккиой орОз и количеством концентрированной НС 1, выпавшую соль отфильтрогывают, тетрагидрофуран отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток фракционируют в вакууме масляного насоса. Получают ди+циантолиловый эфир в количестве 1,25 г (31 % ) с т. кип. 134 в 1 С (3 мм рт. ст.) по 1,5287; К 0,92 (бензол - ацетон 1:1; А 10 з 11 акт,),В ИК-спектре в области 2230 см впоявляется полоса поглощения, характерная для СХ-группы и отсутствует полоса поглощения димерного гидроксила в области 3410 см - .Найдено, %: С 72,68; Н 8,13; Х 12,14.С 28 Н 38 Х 202.Вычислено, %; С 72,72; Н 8,43; И 12,02.П р имер 3. Дигидрохлорид ди+цианэтилового эфира 1,4-ди- (1-аллил-метил-оксипиперидил)-бутадиина,3.Прибавлением эфирного раствора НС 1 к 2 г спиртового раствора ди+цианэтилового эфира р-изомера гликоля получают 2,3 г (97,8%) дигидрохлорида с т, пл. 153 в 1 С (из этанола).Найдено, %: С 1 13,18.5 СдвНзвИО 2 НС 1.Вычислено, %: С 1 13,27. 1 О Способ получения ди+цианэтиловых эфиров диацетиленовых гликолей пиперидинового ряда, отличающийся тем, что 1-аллил-метил-этинилпиперидол подвергают окислительной конденсации в водно-аммиачной среде в 15 присутствии катализатора, например однохлористой меди, в атмосфере кислорода с последующей обработкой полученного при этом 1,4-ди- (1-аллил- метил- оксипиперидил- -4)-бутадиина,3 в среде тетрагидрофурана 20 акрилонитрилом в присутствии 40%-ного раствора КОН, и выделением продукта известным способом.