191574

Союз Советских Социалистических РеспубликЗавцсихгое от авт. свидетельствал, 12 с, 6/ явлено 28.1.1966 ( 1051115/23-4 присоединением заявкиМПК С 07 ПриоритетОпубликовано 26.1.1967, Бюллетень4 Дата опубликования описания 17.111.196 митет по дел изобретений и открытипри Совете МинистровСССР( 547.466,07(088.8) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ Е и 0-АСПАРАГИНОВЪХ КИСЛОТ25 30 Настоящее изобретение относится к областиполучения оптическц активных амцнокцслот.Известен способ получения оптически активной 1.-аспарагцновой кислоты путем взаимодействия при нагревании до 100 С малеиновой кислоты с оптически активным а-фенилэтиламином с последующим разложением образующейся йри этом соли К-замещенной аспарагиновой кислоты с а-фенилэтиламином и раствором едкого натра, подкисленнем реакционной смеси 2 н. соляной кислотой дорН 2,8, При этом выпадает смесь диастереоизомеров в разных кристаллических формах,одну из которых отделяют пинцетом, Выделенные кристаллы после восстановления водородом над палладиевой чернью дают 1.-аспарагиновую кислоту, Р-аспарагиновую кислоту выделить не удается.Предложенный способ позволяет получатьодновременно 1.- и Р-аспарагиновые кислоты свысокой степенью чистоты. Для этого подкисление соляной кислотой ведут до рН 2,48.При этом осаждаегся один из диастереоизомеров, который отделяют фильтрованием.Оставшийся маточный раствор подкисляютдо рН 2,12 с целью выделения второго диастереоизомера,Выделенные диастереоизомеры восстанавливают в условиях известного способа. Восста.новлением дна стереоизомера, осажденного при рН 2,48, получают Е-аспарагцновую кцслоту с выходом 41%, а восстановлением диастереоизомера, осажденного прц рН 2,12, получают Р-аспарагцновую кислоту с выходом -54 о/сП р и м е р. 1 г (0,01 лтоль) малеинового ангидрида в 3 лтл воды нагревают 30 лгин, охлаждают до комнатной температуры и добавляют по каплям 2,4 г (0,02 люль) а-фенил 20этиламина с 1 ао - 41. Не выделяя образу- ющейся соли, добавляют 6 лгл 15%-ного раствора едкого патра. Выделившийся а-фенилэтиламин экстрагируют эфиром. Раствор подкисляют 2 н. соляной кислотой. При рН 2,48 выпадает один из диастереоизомеров. Выход 41,6 с/с, т. пл. 184 - 5 С, алло - 8,08 (с 1,9, 2 н. НС 1), К 10,63 (бутанол: вода: уксусная кислота = 4: 5: 1), Фильтрат подкисляют 2 н. соляной кислотой до рН 2,12; выпадает второй диастереоизомер с выходом 54,4 с/о. Т. пл, 208 - 10 С, алло - 10,8 (с 1,4, 2 н. НС 1), Т 0,63 (система та же).Анализ формы 1-го диа стерео и зом е р а (1).Найдено, с/,; Х 5,83; 5,69, СггНгзО. Вычислено, %: 1 ч 5,9.Анализ формы 2-го ди а стер еоиера (11),191574 Предмет изобр етения Составитель Т. Лавриненко Редактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камышникова Корректор А. М, СмакЗаказ 326/4 Тираж 636 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий пои Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 Найдено, О/,: С 60,52; 60,44; Н 6,42; 6,45. С,НгзО.Вычислено, %: С 68,73; Н 6,32.Гудрогенолиз 0,4 г (0,002 моль) в 8 мл этилового спирта над палладиевой чернью приводит к выходу Р-аспарагиновой кислоты (111) Т. пл. 273 С, ао - 21 (с 0,32 и. НС 1), И 0,14 (бутанол: вода: уксусная кислота = =4: 5; 1). Гидрогенолиз приводит к получению Р-аспарагиновой кислоты (11), Т. пл.273 С, (ссд +23,99 (с 0,3, 2 н. НС 1); йЯ 0,14 (система та же). Высоковольтный электрофорез 1.-аспарагиновой и Р-аспарагиновой кислот: г= 11,2 см (расстояние от точки нанесения до центра пятна), рН буфера 1,85.Хроматографическое и электрофоретическое исследование полученных 1. - и Р-аспарагиновых кислот показало полную идентичность их со свидетелем - аспарагиновой кислотой:Анализ формы 111.Найдено, %: С 36,28; 36,07; Н 5,38; 5,33. Вычислено, %; С 36,08; Н 5,26.Анализ формы 1 Ч,Найдено, %: С 36,13; 36,25; Н 5,31, 5,34.5С Н О 11.Вычислено, О/,: С 36,08; Н 5,26.Литературные данные для 1.-аспарагиновойкислоты: т. пл. 273 С, ао +25,16 (с 2,5; 5 н,НС 1) .10 15 Способ одновременного получения 1.- и Распарагиновых кислот путем нагревания малеиновой кислоты с оптически активным а-фенилэтиламином с последующим разложением образующегося продукта раствором ед кого натра, подкислением соляной кислотой ивосстановлением, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и выхода продуктов, подкисление ведут до рН 2,48, отделяют выпавший осадок, например фильтро-.25 ванием, и маточник подкисляют до рН 2,12,