Способ получения родакосульфидов тиофеновогоряда

Зависимое от авт. свидетельств Кл. 12 ц, 2 1965 (До 164581 Заявлен исоединением заявки Ъв МПК С иоритет Комитет по зобретений и при Совете М СССРвлам крытн Опубликовано 16,Х 11,1966, Бюллетень МДата опубликования описания 3 УДК 547.732126.85122. ,О 7(О 88,8) нист Авторыизобретения, М. Стоянович и Г Институт органической химии и аявител. Д. Зелинского ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОДАЬОСУЛЬФРЯДА ТИОФЕНО су 10 4,33; 4,68; Известно, что тиофен подвергают роданированию путем обработки дироданом, приэтом получают монороданотиофен и дироданотиофен,Предлагаемое изобретение относится к получению новых соединении тиофенового ряда,а именно роданосульфидов.Способ заключается в том, что тиофеновыельфиды обрабатывают дироданом в средеэфира в присутствии хлористого алюминияпри температуре около 10 С. Получены и охарактеризованы ряд новых соединений, например 5-родано-метилмеркаптотиофен.П р и м е р 1. К раствору диродана(0,15 моль), приготовленному из 48,5 г роданида свинца и 24 г брома в 200 мл эфира,прибавляют при 5 - 10 С раствор, содержащий 23 г (0,15 моль) метил-тиенилсульфида в 60 мл эфира, и затем 14 г (0,1 моль)безводного АС 1 а. После двухчасового перемешивания при этой температуре реакционнуюмассу выливают в воду, эфирный слой промывают водой до отсутствия 5 СХ-ионов в водном растворе, затем высушивают над МАЗОостаток после удаления растворителя перегоняют, Получают 6,3 г исходного сульфида и16,3 г 5-родано-метилмеркаптотиофена;т. кип. 132 С (1,8 мм рт. ст.); ио 1,6490:14 1,3385,П р и м е р 2. Из 17 г этил-тиенилсульфида методом, описанным в примере 1, получают 11,5 г (69%, считая на вступивший в реакцию сульфид) 5-родано-этилмеркаптотиофена, т, кип. 132 - 134 С (1,2 мм рт. ст.);по-"31 г 12 о 1,2725.Найдено оо: С 41 83 41 95 Н 3 84 3 668 47,41; 47,63.С 71171 аВычислено, ","о: С 41,68; Н 3,52; 5 47,74,Получают также 5-родано-этилсульфонилтиофен, т, пл. 68 - 69 С (из СС 14).Найдено, о: С 36,19; 36,21; Н 3,12; 2,94;5 41,39: 41,29,СтНт,О:,а.Вычислено, о: С 36,02; Н 3,03; Я 41,23.П р и м е р 3, Из 11,2 г пропил-тиеннлсульфида получают методом, описанным впримере 1, 6 г (67" считая на вступивший вреакцию сульфид) 5-родано-пропплмеркаптотиофена, т. кип. 115 - 117 С (0,12 ммрт. ст) п 2 о6082. г 1-о 12306Найдено, ,": С 44,58; 44,80; Н544,62; 44,61.СеН 9 КЗЗ.Вычислено, %: С 44,62; Н 4,22; 8 44,66.Пример 4. и-Бутил-триенилсульфид роданируют в аналогичных условиях описаннымЗО выше методом. Получают 54,5 о 5-родано189873 35 Предмет изобретения Составитель М. ЧачкоРедактор Л. Г. Герасимова Гехред Т. П. Курилко Корректоры: О, Б. Тюринаи Г. Е, Опарина Заказ 4203/1 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета п делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 3бутилмеркаптотиофена с т. кип. 127 - 131 С) 41,96; 41,83.СвН 1 т 1 Ч Яз.Вычислено, во: С 47,10; Н 4,84; Я 41,95,5-Родано-бутилсульфонилтиофен, т. пл.174 - 175 С (из спирта) .Найдено, оо: С 41,57; 41,63; Н 4,21; 4,24;8 36,95; 36,85.С,Н 110 ззз.Вычислено, %: С 41,31; Н 4,24; Я 36,80. П р и м е р 5. 5-Родано-изобутилмеркаптотиофен получают с выходом 56% тем жеметодом; т. кип, 122 - 124 С (0,17 лм рт,ст.);и1,5931; до 1,1822.Найдено, ов: С 47,01; 47,17; Н 4,93; 5,04;Я 41,88; 41,.95.СвН 11 ХЯзВычислено, %: С 47,1 б,3 Н 4,84; Я 41,95.П р и м е р 6. 5-Род 41 о-трет-бутилмеркаптотиофен получают с Выходом 47 оо темже методом; т. кип. 12 - 130 С (0,06 ммрт. ст.).Найдено, %: С 47,21; 47,01; Н 5,07; 5,16;8 42,21; 41,95,Вычислено, %: С 47,10; Н 4,84; Я 41,95.5-Родано-трет-бутилсульфонилтиофен; т,пл. 114 - 115 С.Найдено, вв: С 41,78; 41,67; Н 4,58; 4,55;5 36,75; 36,54.СзН 11 ЫОз 8 з.Вычислено, о,: С 41,31; Н 4,24; 5 36,80.П р и м е р 7. 3,5-Диродано-метилмеркаптотиофен получают с выходом 67% реакцией13 г (0,1 моль) метил-тиенилсульфида,0,25 моль раствора диродана и 27 г (0,2 доль)безводного А 1 С 1 з в течение 7 час при 10 С.Твердый продукт, перекристаллизовывают изгексана, т. пл. 67,5 - 68 С. 5 15 гоНайдено, во: С 34,42; 34,78; Н 1,69; 1,72;Я 52,34; 52,38.СтН 4 Хз 8,Вычислено, %: С 34,41; Н 1,63; Я 52,49.3,5 - Диродано - 2- метилсульфонилтиофен,т. пл. 122 - 123 С.Найдено, оо: С 30,79; 30,85; Н 1,74; 1,89;Я 46,22; 46,59.С;НХ,ОзЯ,.Вычислено, вв: С 30,41; Н 1,46; Я 46,38.П р и м е р 8, 3,5-Диродано-этилмеркаптотиофен получают так же, как описано в примере 7, с выходом 40 о 4, т. кип. 163 С (0,03 ммрт, ст,); прв 1,6570; до 1,2328.Найдено, %: С 37,61; 37,36; Н 2,54; 2,64;Х 49,67; 49,62.СзНвХз 84.Вычислено, %: С 37,18; Н 2,34; К 49,54.3,5-Диродано-этилсульфонилтиофен; т. пл.114,5 - 115 С (из спирта).Найдено, %: С 33,33; 33,41; Н 2,16; 2,12;Я 44,52; 44,45,СвНвХзОз 54Вычислено, вв: С 33,08; Н 2,09; М 44,16. П р и м е р 9. При действии избытка диродана на 2,2-дитиенилсульфид из расчета (5 коль диродана на 1 моль сульфида) получают с выходом 56% 5,5-диродано,2-дитиенилсульфид; т, пл. 63,5 - 65 С (из гексана).Найдено, %: С 38,28; 38,08; Н 1,09; 1,15; К 51,31; 51,25.С 10 411285Вычислено, %; С 38,44; Н 1,29; Х 51,31,Способ получения роданосульфидов тиофенового ряда, отличающийся тем, что тиофеновые сульфиды обрабатывают дироданом в среде эфира в присутствии хлористого алюминия при температуре около 10 С.