Способ получения кремнийсодержащих оксиметилфосфинатов

Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР риоритетпубликовано 17.И.1966. Бюллетень13ата опубликования описания 1.1 Х.1966 ВСГС 111;1 Ц.т ц Авторыизобретения рлов и В. П, МилешкевIд тд итель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩ ОКСИМЕТИЛФОСФ И НАТОВ; Р 9,10.6,30; Р 8,92, 8,95.38 люль) оксиметнл 5 г (0,094 лголь) меКремнийсодержащие оксиметилфосфинаты,как и способ их получения, в литературе неописаны,Предложен способ получения указанныхсоединений. Способ заключается в том, чтооксиметилфосфиновую кислоту подвергаютвзаимодействию с органоалкоксисиланами.Процесс проводят при нагревании на бане до40-80 С.Полученные соединения смогут найти примепение в качестве адсорбциопных смол длягидрофобной и огнестойкой отделки тканей,Строение их доказывается физико-химическими данными,Пример 1, Смесь 3,6 г (0,032 моль) оксиметилфосфиновой кислоты (т. пл. 83 - 84 С) и12,0 г (0,074 моль) метилди-и-пропилметоксисилана, помещенную в перегонную колбу, соединенную с приемником, охлаждаемым раствором твердой углекислоты в ацетоне, при перемешивании нагревают на бане с температурой 45 - 50-С в течение 45 мин в вакууме состаточным давлением 75 л 1 лт рт, ст, Затем вакуум доводят до 3 мм рт, ст, и продолжаютнагревание реакционной смеси при 60 С в течение 15 мин, За это время в приемнике собирается 3,2 г жидкости, при перегонке которойвыделяют 1,95 г (93%) метилового спирта ст. кип, 65 - 67 С/760 мм. Остаток в реакционной колбе в количестве 12,2 г (101%) является 30 ис (метилди-н- пропилсилил) оксиметилфосфатом. 1 СНз (и-СзНт) еЯ 101 зР (О) СН. Ндо 0,9804, тг 1,4465, МРг 1 101,32, найдено100,36.Анализ: С-НзтОх 51 зР,Вычислено, %: Я 14,98; Р 8,40.Найдено, %: 51 15,25, 15,19; Р 8,47, 8,57,Пример 2. 4,4 г (0,039 лтоль) оксиметилфосфиновой кислоты н 12,9 г (0,088 моль) триэтнлметоксисилана вакуумируют при80 млт рт. ст. при перемешивапии и нагреваниина бане с температурой 55 - 60 С в течение30 мин, а затем при давлении 3 лтм рт. ст. итемпературе 60 С в течение 15 мин. В результате в ловушке-приемнике собирается 3,3 гжидкости, при перегонке которой выделяют2,4 г (95 с 1 с) метилового спирта с т. кип. 65 -66 С. В остатке получают 13,6 г (101%) бисЗаказ 2523/1 Тираж 750 Формат бум. 60)(90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 тилдиэтилметоксисилана вакуумируют при 90 мм рт. ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 40 - 50 С в течение 35 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 55 С в течение 10 мин, При этом отгоняют 4,9 г жидкости, при перегонке которой выделяют 2,4 г (100%) метилового спирта с т. кип. 64 - 65 С, В остатке получают 12,1 г (102%) бис (метилдиэтилсилил) оксиметилфосфината.( Нз(СвНв)зБ 0 зР(О) СНзОНс 4 1,0067, п 1,4423, Мйо вычислено 82,32, найдено 82,18.Анализ: СтНзв 045 зР.Вычислено, /,: Я 17,97; Р 9,98.Найдено, %: 5 18,00, 18,02; Р 10,00, 10,02.Пример 4. 4,8 г (0,043 моль) оксиметилфосфиновой кислоты и 19,7 г (0,087 лоль) метилдифенилметоксисилана вакуумируют при 50 мм рт, ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 60 - 65 С в течение 50 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 80 С в течение 20 мин.При этом в приемнике собирается 2,0 г жидкости, при перегонке котороп выделяют 1,8 г (84%) метилового спирта с т, кип, 64 - 65 С. В остатке получают 22,0 г (102%) бис-(метилдифенилсилил) оксиметилфосфината, представляющего собой вязкую бесцветную жидкость, и 1 5755 Анализ: С тНз 045 зР.Вычислено, %: Я 11,13; Р 14.Найдено, %: Я 10,42, 10,70; Р 5,87, 5,79.П р и м е р 5, 5,5 г (0,049 моль) оксиметил фосфиновой кислоты и 7,8 г (0,052 люль) диметилдиэтоксисилапа вакуумируют при 90 лы рт. ст. с перемешиванием и нагреванием на бане с температурой 50 - 60 С в течение 1 час, а затем при давлении 3 мм рт, ст. и тем пературе 70 С в течение 1 час, В результатев приемнике собирается 4,6 г жидкости, при перегонке которой выделяют 4,1 г (91% ) этилового спирта с т. кип. 77 - 79 С. В остатке получают 8,8 г (106%) полимера, имеющего 15 строение, близкое к 20в виде бесцветной очень вязкой смолы, не растворимой в бензоле и эфире и растворимой в ацетоне.Анализ: (СзНв 04 ЯР).25 Вычислено, %: . 16,59; Р 18,41.Найдено, %: Я 16,51, 16,50; Р 16,32, 16,20. Предмет изобретенияСпособ получения кремнийсодержащих окси метилфосфинатов, отличающийся тем, что оксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с органоалкоксисиланами при температуре 40 - 80 С,